1、司中华人民共和国国家标准2012-12-25发布食品安全国家标准食品添加剂硫酸铜GB 29210-2012 2013-01-25实施直踪阴法atj号:JJIHy 中华人民共和国卫生部发布中华人民共和国国家标准食晶安全国家标准食晶潘加剂硫酸铜GB 29210-2012 * 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 开本880X 1230 1/16 印张o.75 字数20千
2、字2013年2月第一版2013年2月第一次印刷 书号:155066. 1-46228定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)685101071 范围食品安全国家标准食品添加剂硫酸铜本标准适用于氧化铜与硫酸反应制得的食品添加剂硫酸铜。2 化学名称、分子式和相对分子质量2. 1 化学名称五水合硫酸铜2.2 分子式CuSO, .5H20 2.3 相对分子质量249.7(按2007年国际相对原子质量3 技术要求3. 1 感冒要求应符合表1的规定。要求蓝色表1盛官要求GB 29210-2012 检验方法粒状晶体或粉末取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色
3、择和状态3.2 理化指标应符合表2的规定。囊2理化指标项目指标检验方法硫酸铜(CuSO， 5Hz 0)含量，w/%98.0-102.。附录A中A.4硫化氢不沉淀物，w/%=二0.3 附录A中A.5铁(Fe),w/% 军二0.01 附录A中A.6铅(Pb)/(mg/kg)骂王4 附录A中A.7碑(As)/(mg/kg)=二3 附录A中A.81 GB 29210-2012 A.1 曹示附录A栓验方法本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应采取适当的安全和防护措施。A.2 一段规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水。试
4、验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601、GB/T602、GB/T603之规定制备。所用榕液在未注明用何种需剂配制时，均指水溶液。A.3 鉴别试验A. 3.1 试剂和材料A.3. 1. 1 盐酸。A. 3.1.2 盐酸溶液:1+4.A.3. 1.3 盐酸溶液:1+1.A.3. 1. 4 氨水溶液:2+3。A. 3.1.5 氯化钥榕液:100g/L. A. 3.1.6 乙酸铅榕液:80g/L. A. 3.1.7 乙酸镜溶液:100 g/L. A.3. 1.8 亚铁氧化何溶液z称取1g亚铁氧化饵K4Fe(CN)6 3HzOJ，溶解于10mL的
5、水中，该溶液现用现配。A.3.2 鉴别方法A.3.2.1 铜离子的鉴别A. 3. 2. 1. 1 取约1g试样，溶于20mL水，加人少量盐酸酸化试样溶液。将一个光亮的未生锈的金属铁片放人酸化后的试样溶液中，在铁片表面会形成红色的金属铜薄膜。A. 3. 2. 1.2 取约1g试样，榕于20mL水，加人过量的氨水榕液，先生成蓝色的沉淀，然后转变为深蓝色的溶液。A. 3. 2. 1. 3 取约1g试样，禧于20mL水，加入亚铁氧化饵溶液，生成红棕色沉淀，沉淀不禧于盐酸溶液(A.3. 1.刀。A.3.2.2 硫酸根离子的鉴别A. 3. 2. 2.1 取约1g试样，溶于20mL水，加入氯化顿榕液，即产生
6、白色沉淀，此白色沉淀不溶于盐酸溶液(A.3. 1. 3)。A. 3. 2. 2. 2 取约1g试样，溶于20mL水，加入乙酸铅溶液，即产生白色沉淀，此白色沉淀榕于乙酸镀溶液。 GB 29210-2012 A.3.2.2.3 取约1g试样，蓓于20mL水，加入盐酸不产生沉淀.A.4 畸酸铜(CuS04.5H20)含量的测定A.4.1 方法提要在微酸性条件下，试样中加入过量腆化饵与二价铜定量反应，用硫代硫酸铀标准滴定溶液滴定析出的砚，以淀粉为指示剂，由颜色的变化来判断终点。A.4.2 试剂和材料A. 4. 2.1 腆化饵。A.4.2.2 冰乙酸。A.4.2.3 硫氨酸镀溶液:100g/L. A.4
7、.2.4 硫代硫酸铀标准滴定禧液:c(NazSzOa)=0. 1 mol/L. A.4.2.5 淀粉指示液:10 g/L(使用期为2周)。A.4.3 分析步骤称取0.8g1.0g试样，精确至0.0002g，置于250mL腆量瓶中，如人50mL水溶解，加4mL冰乙酸和3g腆化饵，摇匀，置于暗处放置10min。用硫代硫酸铀标准滴定溶液滴定至榕液呈谈黄色，加入3mL淀柑指示液，继续滴定至溶液呈谈蓝色，加人20mL硫氨酸镜溶液，摇匀。继续滴定至溶液蓝色消失，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量标准滴定溶液除外)与测定试验相同。A.4.4 结果计算硫酸铜(CuS
8、O. 5HzO)的质量分数叫，按式(A.l)计算z一(V1- Vo)/l OOOcA4 切，一X100%.(A.1) .z 式中zV1 滴定试样榕液所消耗硫代硫酸锦标准滴定榕液体积的数值，单位为毫升(mL);Vo 一一滴定空白试样榕液所消起硫代硫酸铀标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);c 一一硫代硫酸铀标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m 一一试样的质量的数值，单位为克(g); M 一一硫酸铜(CuSO.5HzO)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=249. 7); 1000一一换算因子。实验结果以平行测定结果的算术平均值为准.在重复性条件下获得
9、的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.3%。A.5 畸化氢不沉淀物的测定A.5.1 方法提要用硫化氢沉淀试样中的铜等离子，不沉淀的离子留在榕液中，过滤后的滤液经蒸发、灼烧后测定硫3 GB 29210-2012 化氢不沉淀物的含量。A.5.2 试剂和材料A.5.2.1 硫化氢。警告=硫化氢为毒性气体，操作应在通风橱中进行.A.5.2.2 硫酸榕液:1+100. A.5.3 仪器和设备A.5.3.1 黯蒸发皿(或墅蜻塌):容量为1mL。A.5.3.2 高温炉z能控制温度为8士25C . A.5.3.3 硫化氢吸收装置6硫化氢吸收装置见图A.1，尾气吸收瓶中使用饱和硫酸铜溶液。/ / /硫化氢圈A.
10、1萌化氢阪收装置图A.5.4 分析步骤放空 、 称取5.00g士0.01g试棒，置于试样溶液吸收瓶中(250mL锥形瓶)，加入200mL硫酸溶液，加热至70C，按硫化氢吸收装置图连接好试样搭液吸收瓶和尾气吸收瓶，先进行试漏检验，试漏合格后向禧液中通人硫化氢气体直至铜离子沉淀完全。将沉淀完全的试样潜藏转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。放置至沉淀下沉，用慢速定性捷纸干过滤，弃去初捷液10mL.用移液管移取200mL 滤液，转移至250mL烧杯中，盖上表面皿，置于垫有石棉网的电炉上小火加热溶液(加热过程应随时调整电炉温度，防止溶液飞溅)。蒸发至溶液约20mL，转移溶液至已于800c士25
11、c下灼烧至质量恒定的瓷蒸发皿(或瓷蜻塌)中，置于水搭上加热至于，再于电炉上用中火加热至硫酸烟雾冒尽，转移至高温炉中，于800c士25c条件下灼烧至质量恒定。冷却后称量。保留残渣A用于铁的测定(A.6. 2)。A.5.5 结果计算硫化氢不沉淀物的质量分数叫，按式(A.2)计算z式中zW = _!:_l-m_， X 100% m X (200/250)川m1一一残渣和噩蒸发皿质量的数值，单位为克(g);m。一一瓷蒸发皿质量的数值，单位为克(g); m一一试样的质量的数值，单位为克(g);( A.2 ) 200一一移取试样潜液的体现的数值，单位为毫升(mL);250一一容量瓶容棋的数值，单位为毫升(
12、mL)。GB 29210-2012 实验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.02%。A.6 铁(Fe)的测定A. 6.1 电感辑合等离子体发射光谱法仲裁法A. 6. 1. 1 方法提要采用电感糯合等离亲体发射光谱法测定试样中的铁元素含量，用纪作内标校正铜基体的干扰。/ / i乞，-A. 6. 1. 2 试剂和材料、/ / /、，.，-, A.6. 1. 2. 1硝酸榕如干1. A.6. 1. 2. 2 缸(Y)内标使用被:0.2mg/mL。准确称取0.127g三氧化二纪(YZ03)，溶于少量盐酸中，用盐酸溶液(l+!S)稀释至100mL。
13、该榕液为忆内标储备液.1mL需液含辛乙(Y)lmg。用移液管移取20mL上述溶液，置于1mL容量瓶中，用盐酸溶液(1+99)稀释至刻度，摇匀。该溶液为纪内标使用液.1mL溶液含缸(Y)O.2mg. A.6.1.2.3 铁(Fe)标准搭穰:0.1mg/mL。A.6. 1. 2. 4 水r符合GB/T6682-2.008中二级水的规定。A.6. 1. 3 仪器和设备全谱直读型电撞藕奇等离子体发射光谱仪(ICP-OES)。A. 6. 1. 4 分街步骤A.6. 1. 4. 1 试样、的踹 称取约2g试样，精确至0.0002g，:tm水溶解后移入100mL容量瓶中，加入2.00mL缸内标使用液、2mL
14、硝酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。A.6.1.4.2 工作曲线溶渣的制备分别移取omL、1.00 mL、2.00mL、4.00mL铁标准需液，置于四个100mL容量瓶中，分别加入2.00 mL钮内标使用液、2mL硝酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。A. 6. 1. 4. 3 测定选择最佳的仪器工作条件，于波长238.204nm处，对试样榕液和工作曲线搭液进行测定，用内标法校正分析结果，所用内标缸的测定波长为242.219nm. A. 6. 1. 5 结果计算铁(Fe)的质量分数叫，按式(A.3)计算Ew. =1兰主._X 100% 3 mX 1000 - .( A.3 ) 5 GB 29210-20
15、12 式中zp 一一由工作曲线查出的铁浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L); m 一一试样的质量的数值，单位为克(g)I 0.1 一一容量瓶的容积的数值，单位为升(L); 1000-换算因子。实验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.001%。A.6.2 硫氨酸盐比色法A.6.2.1 方法提要试样中所含的铁被过硫酸镀氧化为三价铁，与硫氨酸镀反应生成血红色络合物，与标准比色溶液比较。A.6.2.2 试剂和材料A. 6. 2.2.1 盐酸。A.6.2.2.2 硝酸，A.6.2.2.3 过硫酸镜。A.6.2.2.4 硫氧酸镀溶液:80g/L.
16、A. 6. 2. 2. 5 铁标准溶液:1mL榕液含铁(Fe)O.010 mg。用移液管移取10mL按GB/T602配制的铁标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.6.2.3 分析步骤A. 6. 2. 3. 1 测定硫化氢不沉淀物的残渣A(A.5.的中加人2mL盐酸和0.1mL硝酸，加盖表面皿，置于蒸气搭上消化20min.移开表面皿，继续蒸发至于。加人1mL盐酸禧解残渣，转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取5mL上述溶液，置于50mL比色管中，用水稀释至约30 mL，加入2mL盐酸，摇匀。加0.04g过硫酸镜，摇至溶解，加入10mL硫氨酸镀溶液，用水稀
17、释至刻度，摇匀。试样禧液所产生的颜色不应深于标准比色溶液所产生的颜色。A.6.2.3.2 标准比色溶液是用移液管移取5mL铁标准溶液，置于50mL比色管中，以下按人6.2.3.1从用水稀释至约30mL.开始与试样溶液同时同样操作。A.7 铅(Pb)的测定A.7.1 方法提要试样中加人铁盐，用氨水将试样中的铁离子和铅离子共沉淀而与主体铜盐分离，沉淀经过滤、洗涤、溶解后用原子吸收分光光法进行测定。A.7.2 试剂和材料A. 7. 2.1 碳酸镀.A.7.2.2 硝酸。A.7.2.3 氨水.A.7.2.4 盐酸溶液:1+1.A.7.2.5 盐酸溶液:1 +100. GB 29210-2012 A.7
18、.2.6 硝酸榕液:1+5.A.7.2.7 铁溶液:8g/L。称取57.8g硝酸铁Fe(NOa)a 9H20溶于1000 mL硝酸。+100)中，混匀。A.7.2.8 洗涤液z称取10g碳酸镀禧于500mL水中，加入20mL氨水，混匀。A.7.2.9 铅(Pb)标准溶液:0.10mg/mL. A. 7. 2.10 水z符合GB/T6682-2008中二级水的规定。A.7.3 仪器和设备原子吸收分光光度计z配有铅空心阴极灯。A.7.4 分新步骤A. 7. 4.1 仪器的清洗所用玻璃仪器均以硝酸榕液(A.7.2.的捏泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。A.7.4.2 工作曲线的绘制用移液管
19、移取omL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL铅标准溶液，置于一组50mL容量瓶中，分别加入2mL盐酸禧液(A.7. 2.的，10.0mL铁溶液，用水稀释至刻度，摇匀。选用空气-乙快火焰，于波长283.3 nm处，用水调零，使用原子吸收分光光度计测定工作曲线的吸光度。从每个标准蓓液的吸光度中减去空白溶液的吸光度，以铅的浓度为横坐标，对应吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。A.7.4.3 试样溶班的制备称取约20g试样，精确至0.01g，置于250mL烧杯中，加适量水和3滴硝酸，加热至沸，稍玲，加人10.0 mL铁溶液，用水稀释至约200mL，在搅拌下缓缓加人氨水至溶液呈现深蓝色并过量20mL
20、，加人10 g碳酸镜，盖上表面皿将溶液加热至微沸5min，于70C -80 .C水浴中放置1h，沉淀用中速定性滤纸过滤，用热洗涤液洗涤烧杯及滤纸至滤纸元蓝色，再用温水(40C -50 C)洗涤一次，弃去滤液。用水将沉淀洗人原烧杯中，滤纸上残留的沉淀用10mL热盐酸溶液(A7. 2. 4)溶解，以热盐酸溶液(A7. 2.5)洗涤至滤纸无色，再洗3遍，洗液并人原烧杯中，水浴加热蒸发至溶液剩2mL-3 mL，移人50mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。A.7.4.4 测定选用空气-乙快火焰，于波长283.3nm处，用水调零，使用原子吸收分光光度计测定试样溶液的吸光度。从工作曲线上查出试样
21、溶液中铅的浓度(mg/L)。A.7.5 结果计算铅(Pb)的质量分数叭，数值以毫克每千克Cmg/kg)表示，按式CA.的计算znu nu nu-唱4-以-mnu一z nu一-aa冒w .( A.4 ) 式中zp 一一由工作曲线查出的铅的浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L); m 一一-试样的质量的数值，单位为克(g); 0.05一一容量瓶容棋的数值，单位为升(L); 1000-换算因子.7 GB 29210-2012 实验结果以平行测定结果的算术平均值为准.在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于1mg/kg。A.8 碑(As)的测定A. 8.1 方法提要用硫腺-抗坏血酸作基体改
22、进剂消除试样中铜的干扰，采用氢化物发生原子荧光法测定碑含量。A.8.2 试剂和材料A. 8. 2.1 盐酸溶液:5+95.A.8.2.2 氢氧化铀溶液:5g/L。A.8.2.3 跚氢化饵禧液:20g/L.称取约20g棚氢化饵，榕于1000mL 5 g/L的氢氧化铀痞液中。A.8.2.4 硫腮-抗坏血酸混合液z称取10g硫腮，加约80mL水搅拌至溶解，加人10g抗坏血酸，溶解后用水稀释至100mL. A.8.2.5 碑标准溶液1:1mL溶液含呻(As)0.010mg。用移液管移取10mL按GB/T602配制的碑标准榕液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该榕液现用现配。A.8.2.6
23、 碑标准溶液IT:lmL潜液含碑(As)0.5阅。用移液管移取5mL呻标准榕液1，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该潜液现用现配。A.8.3 仪器和设备双道原子荧光光度计z配有呻空心阴极灯。A.8.4 分桥步骤A. 8. 4.1 工作曲线的绘制用移液管移取OmL、0.50mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00mL、2.50mL呻标准溶液IT，置于100mL 容量瓶中，加入5mL盐酸榕液，20mL硫腮-抗坏血酸混合液，用水稀释至刻度，摇匀。放置15min，使用双道原子荧光光度计测量上述禧液的吸光度.从每个标准溶液的吸光度中减去空白溶液的吸光度，以碑的质量为横坐标，对应吸光度
24、为纵坐标，绘制工作曲线.A.8.4.2 测定称取约5g试样，精确至0.0002 g，置于100mL烧杯中，加水溶解后移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取2mL上述潜液，置于100mL容量瓶中，加入5mL盐酸榕液、20mL 硫腮-抗坏血酸混合液，不断摇动至白色絮状物全部溶解，用水稀释至刻度，摇匀。放置15min，使用双道原子荧光光度计测量试样溶液的吸光度(推荐的仪器工作条件参见附录B)。从工作曲线中查出试样需液中呻的质量g) A.8.5 结果计算8 呻(As)的质量分数叫，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(A.5)计算z式中=m1 X 1 000 W. = 5 m
25、X 1000 m1 一一-从工作曲线上查得的试样需液中碑的质量的数值，单位为微克(g); . ( A.5 ) 哥GB 29210-2012 m 一一试样的质量的数值，单位为克(g); 1 000一一换算因子。实验结果以平行测定结果的算术平均值为准.在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于1mg/问。NFONlOFNN筒。GB 29210-2012 附录双道原子荧光光度计仪器工作条件B 推荐的双道原子荧光光度计仪器工作条件见表B.1.双道原子荧光光度计仪器工作条件表灯电流/mA60 辅助阴极电流/mA30 负高压/V300 原子化器高度/mm6 原子化器温度/C200 载气空气)流量/(mL/min)300 屏蔽气(空气流量/(mL/min)80 读数时间/s10 延迟时间/s1 进样体事只/mL0.5 重复次数/次1 读数方式峰面织还原剂浓度20 g/L跚氢化饵溶液载流5%(体积分数)盐酸溶液表B.1侵权必究OE-0, 句，-20-aax-A - eo pnVE AU ra hdE , . - 号一价书-定16.00 JG 版权专有打印日期:2014年4月10日F002GB 29210-2012
