1、中华人民共和家标准GB/T 14022. 292 工业醇试验方法Technical furfurylalcohol test methods 1 主题内容与适用范围本标准规定了工业糠醇(GB/T14022.。的试验方法。本标准适用于以工业糠隆(GB1926)为原料通过催化加氢哥哥取的工业糠醇.2 引用标准GB 260 石油产品水分测定法GB 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 604 化学试剂酸碱指示剂pH变色域测定通用方法GB 1926 工业糠隆GB 4472 化工产品密度、相对密度测定通则GB 6488 化工产品折光
2、率测定法GB 9722化学试剂气相色谱法通则GB/T 14022. 1 工业糠醇3 试验方法试验中除特殊规定外，应使用分析纯试剂和不含二氧化碳的蒸馆水(按GB603规定方法制备)或等同纯度的水。3. 1 密度测定密度测定方法有比重瓶法和密度计法，以比重瓶法为仲裁方法。3. 1. 1 比重瓶法在20.C恒温条件下，用蒸馆水标定比重瓶的体积，然后测定同体积样品的质量，求其密度，结果以P20(g/mL)表示。3. 1.1.1 仪器a. 比重瓶z采用GB4472规定的25mL附温度计的比重瓶。b. 恒温水自53温度控制在20士0.1c。3.1. 1.2 试验步骤将冷却至约15.C的蒸馆水注满洗净的比重
3、瓶，插入温度计，保持瓶中元气泡，置于恒温水浴中，30 min后，用滤纸吸去溢出毛细管的水并加盖，取出比重瓶擦净，称量(准确至O.000 2 g)。把比重瓶内水倒出，先用乙醇，再用乙酷洗涤数次，干后称重。两次称量之羡即为20c时的水质量。以糠醇代替水，同上操作，即得20.C时的糠醇质量。3. 1.1.3 结果计算国家技术监督局1992-12-28批准1993-07-01实施287 GB/T 4022. 2 - 92 糠醇密度P四(g/mL)按式(1)计算:, + A PlO = -:-:-:-一一一X0.998 2 m , +A . ( 1 ) 式中-m一-20L:充满比重瓶所需糠醇的质量，g;
4、m，一-20L:充满比重瓶所需水的质量，g;O. 998 2 20 L:时的水密度.g/mL，A 浮力校正为PIV。其中Pl是干燥空气在20C、1013.25 hPa时的密度，V是所取样品的体积(mL)。但一般情况下.A的影响很小，可忽略不计。3.4 精密度平行测定结果的差值不大于0.001g/mL.取平均值为测定结果。3. .2 密度计法密度计在被测液体中达到平衡状态时浸泡深度所显示的努m:值，即为液体的密度。3.2. 仪器B. 密度计(标准温度20L:):采用GB4472规定的分度值为0.001g/mL的密度计，测定范围为1. 1001. 150, b. 玻璃量筒:250mL。c 温度计:
5、050C.分度值为0.1L:。3.2.2 试验步骤用清洁干燥的量筒取约200mL糠醇。当糠醇温度在20士5C时，缓缓放入密度计，其下端离筒底需2cm以上，不能与筒壁接触。密度计露出液面外部分，被粘液体高度不得超过23分度。待密度计在样品中稳定后，视线与糠醇液面保持同一水平，读取密度计弯月面下缘的刻度值，即为该温度下的糠醇密度巾t). 3. ,. 2. 3 结果计算糠醇密度p，(g/mL)按式(2)计算sp = p, + o. 000 9 X (t - 20) 式中:p，tL:时测得的糠醇密度.g/mL，t一一测定时糠醇温度.C , O. 000 9一一糠醇密度的温度校正系数每增减1L:时的校正
6、值).g/mL C。3. 1- 2.4 精密度平行测定结果的差值不大于0.001分度，取平均值为测定结果。3.2 折光率测定折光率系指光线在空气中传播的速度与糠醇中传播的速度之比值，以TJo20表示。3.2. , 仪器B. 阿贝型折光仪s测量范围为1.300 1. 700.测定精度为O.000 3。b. 超级恒温水揭穿s温度控制在20士0.1C，3.2.2 试验步骤折光仪使用前应以二次蒸馆水校正.20L:时水折光率为1.3330。折光仪的校正和操作步骤按GB6488中第3.2条和第3.3条的规定。3.2.3 精密度2BS ( 2 ) GB/T 14022.2-92 一一平行测定结果的差值不大于
7、0.0003，取平均值为测定结果。J3 水分含量测定糠醇中水分含量测定采用甲苯蒸馆法，结果以质量百分含量表示。3. 3- 1 仪器a. 水分测定器:符合GB260规定。b. 玻璃量筒，100roL。 电热套g容量500mL.附调压变压器。3-3.2试JiJ甲苯(GB684)，预先用水饱和后使用.3- 3. 3 试验步骤称取糠醇样品100g(准确至O.1 g).注入清洁干燥的圆底烧瓶中。再量取与样品等体积的4i笨约89 mL)，先将其大部分加入烧瓶，并向瓶中投入几枚清洁干燥的沸石或一端封闭的玻璃毛细管。量F电热套上，装妥预先干燥的全套理tl定器。再由冷凝管加入剩余甲苯，注满接受器.在冷凝管上口主
8、主斗弱智或塞以棉花。接通冷却水，加热并控制蒸馆速度。蒸铺开始时，要求从冷凝管斜口每秒涌出2滴，待水分大部分蒸出后，可增至每秒4漓。当接受器内水分体积不再增加时停止加热(约街1h)。用甲苯相()鼠冲洗冷凝管.如仍有水滴粘附管壁时，可用金属丝或带橡皮头的玻璃捧将其刮入接受器中。待接受器怜至室温后，读记水分体积，视线应与水液面保持同一水平.3- 3- 4 结果计算糠醇水分质量百分含量W(%)按式(3)计算sVX W(%) =亏王X100 式中，V接受器中水体积，mL;F一一室温时水密度，g/roL;m一一糠醇样品质量，go3-3- 5 精密度平行测定结果的差值不大于0.03%，取平均值为测定结果。3
9、.4 浊点测定根据不同温度下工业糠醇在水中的溶解特性来测定浊点，结果以温度(C)表示。3. 4. 1 仪器a. 试管z直径25mro，长200mmo b. 温度计，O-50C，分度值为0.1c。 50 mL具刻度玻璃量筒。d. 冰水浴。3- 4. 2 试验步骤( 3 ) 分别量取蒸馆水30mL(准确至0.1mL)和糠酶样品15mL(准确窒0.1mL) .加入试管中，捕入温度it并搅拌均匀。将试管置于冰水浴中边冷却边搅拌至溶液出现乳白色混浊后继续冷却，使温度再下降j-2 C。然后将试管从冰水浴中取出，在室温下边搅拌边缓慢升温.当癖液乳白色混浊消失转为清晰时，读记温度计上的温度值，即为浊点，结果以
10、表示.3.4.3 精密度平行测定结果的差值不大子。.2C，取平均值为测定结果。3- 5 酸度测定289 / GB/T 14022.2-92 粮醇酸度测定采用以酷融为指示剂，氢氧化销标准溶液滴定法，结果以mol/L表示。3. 5. 1 仪器8. 三角烧瓶500mLo b. 移液管:单标记，10mL。 微量滴定管:5mL。3. 5. 2 试剂和溶液8. 氢氧化纳(GB629) :c(NaOH) O. 05 mol/L标准溶液，参照GB601规定的方法进行配制与标定。b. 盼歌(GB10729)，指示剂:10 g/L乙醇溶液，参照GB603规定的方法进行配制。3. 5. 3 试验步骤取100mL蒸馆
11、水注入三角烧瓶，加盼歌指示剂4滴，用c(NaOH)O.05 mol/L标准溶液调至微红色.保持1015s不褪色，再用移液管取糠醇样品10mL加入三角烧瓶中，振荡至全溶.用以NaOH)O. 05 mol/L标准溶液滴定至徽红色，保持1015s不褪色即为终点。3.5.4 结果计算糠醇酸度X(mol/L)按式(4)计算zX(mol/L) (NaOH) X V X P,. 式中:c(NaOH) 滴定用氧氧化铺标准溶液的量浓度，mol/L.V一一样品消耗氮氧化锵标准溶液的体积，mL，p，一一常温取样时糠醇密度，g/mL;p 20 C时糠醇密度，g/mL。3. 5. 5 精密度平行测定结果的差值不大于0.
12、001mol/L，取平均值为测定结果。3. 6 醒含量测定隆含量测定采用盐酸经胶腐化法，测得的总燎基化合物量按糠隆计算其质量百分含量。3. 6. 1 仪器8. 具塞磨口锥形瓶:100mLob. 微量滴定管:5mL。3.6.2 试剂和溶液8. 95%乙醇(GB679)。( 4 ) b. 氮氧化纳(GB629) :c(NaOH)O. 1 mol/L标准溶液，参照GB601规定的方法进行配制与标 0 澳盼蓝(HG3-1224)，指示剂:4g/L乙醇溶液。称取0.4g澳盼蓝，溶于12mL c(NaOH)O. 05 mol/L乙醇溶液，用乙醇稀释到100mLd. 盐酸贯主胶(GB6685) :25 g/
13、L乙醇溶液。溶解50g盐酸委主胶于1000mL蒸锢水中，加入1000mL乙醇，再加澳酷蓝指示剂2.5mL，摇匀。以c(NaOH)O.lmol/L标准溶液调至黄绿色(pH3.73.8)。3. 6. 3 试验步骤称取糠醇样品约2g(准确至0.01g)于已加有30mL盐酸泾胶乙醇溶液的具塞磨口锥形瓶中，塞紧瓶塞，摇匀。放置15min(保持温度2025C)，用c(NaOH)O.1 mol/L标准溶液滴定到与标准色(原盐酸起胶乙醇溶液颜色)相同为止。2 II) GB/T 14022.2-92 3. 6. 4 结果计算糠醇中隆含量(以糠醒计)W(%)按式(5)计算:(NaOH) X V X 0.096 W
14、(%)z m 100 . . .( 5 ) 式中，c(NaOH)一一滴定用氢氧化销标准溶液的量浓度.mol/L.V一一样品滴定消耗氢氧化锅标准溶液的体积，mL;0.096一一糠霞的毫摩质量.g.m一一糠醇样晶质量.g。3.6.5 精密度平行测定结果的差值不超过0.04%.取平均值为测定结果。3. 7 糠醇含量测定糠醇含量的测定方法有气相色谱法和化学法，以气相色谱法为仲裁方法。供需双方也可在供需合同上订明测定方法。3.7. 1 气相色谱法本法以硅藻土类载体涂溃聚乙二醇20M为固定相，糠醇样品直接进样汽化，流经色谱柱，使其中各组分分离，再通过检测器检测，测得各组分的峰面积后，用面积归一化法定量计算
15、。3.7.1.1 仪器和设备3. 气相色谱仪s配有氧火焰离子化检测器和色谱数据处理机，灵敏度和稳定性应符合GB9722 的规定。b. 色谱柱z内径3-4mm、校长1-2m的不锈钢管或玻璃管。 微量进样帮:O. 5L. 3.7.1.2 试剂3. 氮气z纯度大于99.99%。b. 氢气z纯度大于99.99%。 净化空气。d. 载体:Chromosorb W A W 60-80目.e. 固定液g聚乙二醇-20M.用量为载体量10%。3.7.1.3 试验步骤3.7.1. 3. 1 色谱分离度色谱柱对于糠醇主峰和后续相邻组分峰一一甲基糠醇的分离度R值必须大于1.0。t. - t R=2X一一一. . .
16、 .( 6 ) w, +W, 式中:tR币一一糠醇的保留值mm;t.，一一甲基糠酵的保留值，mm;W，一一糠醇峰的基线宽度，mm;W，一一甲基糠醇峰的基线宽度，mmo3. 7.1. 3. 2 色谱分离典型条件a. 色谱仪.岛津GC-7A，b. 检测器:氢火焰离子化检测器g291 GB/T 14022.2-92 色谱柱内径:3mmo柱长:1. 5 ffi; d. 柱温，110C , e 汽化温度:200C, t 检测室温度:200 C, g. 载气z氮气，流量为50mL/min, h. 氧气:0.06MPa, i. 空气，0.05MPa, L 进样量:O. 1L. 在满足3.7.3.1条中对分离
17、度R的要求下，允许适当调节操作条件。3.7. 1.3.3 样品测定按3.7.1.3.2色谱条件启动色谱仪.待仪器稳定后，用清洁干燥的微量进样器吸取样品，迅速注入色谱仪汽化器中.待各组分出峰完毕，由色谱数据处理机测量峰面积，采用面积归一化法计算各组分质量的百分含量。3.7.1.4 结果计算工业糠醇中各组分的质量百分含量W;(%)按式(7)计算sW;(%) =兰:X (1 - W) X 100 U , 式中:A;-组分霉的峰面积(本标准以测定糠醇的含量为主),cm2; lA，-一各组分的总峰面积，cm2J W一一样品中水分含量.按本标准第3.3条规定方法测定。3- 7.1.5 精密度平行测定结果，
18、糠醇组分的允许相对偏差不超过0.2%.取平均值为测定结果。3.7.1.6 工业糠醇典型色谱图8 9 , 5 123 10 工业糠醇典型色谱图1 甲基唉晴，2一未知物，3未知物，4一糠酶，5四氢糠醇，6-5-甲基糠酶，7 未知物，8一幢酶，9-5-甲基糠醉，10一未知物3- 7. 2 化学法糠醇含量测定采用援基高氯酸催化乙酷化法，测得的总醇量按糠醇计算其质量百分含量。292 ( 7 ) GB/T 14022.2-92 3. 7- 2.1 仪器a 具塞磨口锥形瓶，100mL , b. 移液管:单标记，5mL，一级s 雪氏险式滴定管，50mL，一级。3.7.2.2 试剂和溶液a. 毗昵(GB689)
19、，75%(V/V)毗晓水溶液。b. 高氯酸(GB623)乙酸盲于(GB677)毗咬溶液。量取30mL口比院于150mL具玻塞棕色试剂瓶中，慢慢加入。.8g(即0.47mL)高氯酸，在不断地搅拌下加入10mL乙酸酶，冷至室温后使用。l脑用新配。 盼歌(GB10729)，指示剂10g/L乙醇溶液，参照GB603规定的方法进行配制。d. 氢氧化销(GB629) ,c(NaOH)=O. 6 mol/L标准溶液，参照GB601规定的方法进行配制和标定。3.7.2.3试验步骤减量法称取糠醇样品O.450. 50 g(准确至0.0002 g)于清清干燥的具塞磨口锥形瓶中，用移液管准确加入高氯酸乙酸哥毗睫溶液
20、5mL，摇匀后放置10mn，加入蒸馆水2mL，再加入毗晓溶液10mL , 摇匀后放置5min，加国青散指示剂2滴，用c(NaOH) = O. 6 mol/L标准溶液滴定至微红色，保持1015 s不褪色即为终点。同样条件下做空白试验.本项目应在通风橱内进行.3. 7.2.4 结果计算糠醇质量百分含量W(%)按式(8)计算z=um 100式中c(NaOH)一滴定用氢氧化销标准溶液的量浓度，mol/L.V，一一空白试验消耗氢氧化销标准溶液的体积，mL;V1一一样晶滴定消耗氢氧化纳标准溶液的体积，mL;O. 098 1-一糠醇的毫摩质量巾m一一糠醇的样品质量，g.3. 7.2.5 精密度平行测定结果的
21、差值不大于0.5%。取平均值为测定结果。3. 8 检验报告检验报告应包括下列内容ga. 样品名称，送检单位和日期gb. 分析指标和采用方法s 试验结果(记录每次测定值) d. 注明检验过程中任何异常现象，以及与本标准方法中有不同操作之处， 试验人员及试验日朔. ( 8 ) 21 GB!T 14022.2-92 附加说明=本标准由中华人民共和国林业部提出。本标准由南京林业大学负责起草，由中国化工迸出口总公司、中国五矿化工商会糠醒分会、山东进出口商品检验局、北京日用化学工厂、山东济南轻工化学总厂、山东淄博临淄有机化工厂参加起草。本标准主要起草人李闽兰、丁振森。本标准由南京林业大学负责解释。20.j
