1、中华人民共和国国家标准水质石油类和动植物油的测定红外光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质石油类和动植物油的测定红外光度法国家环境保护局批准实施第一篇红外分光光度法范围主题内容本标准规定了测定水中石油类和动植物油的红外分光光度法适用范围本标准适用于地面水地下水生活污水和工业废水中石油类和动植物油的测定试料体积为使用光程为的比色皿时方法的检出限为试料体积为通过富集后其检出限为定义本标准采用下列定义石油类在本标准规定的条件下用四氯化碳萃取不被硅酸镁吸附并且在波数为和全部或部分谱带处有特征吸收的物质注当使用其他溶剂如三氯三氟乙烷等或吸附剂如三氧化二铝分子筛等时需进行测定值的校正动
2、植物油在本标准规定的条件下用四氯化碳萃取并且被硅酸镁吸附的物质当萃取物中含有非动植物油的极性物质时应在测试报告中加以说明原理用四氯化碳萃取水中的油类物质测定总萃取物然后将萃取液用硅酸镁吸附经脱除动植物油等极性物质后测定石油类总萃取物和石油类的含量均由波数分别为基团中键的伸缩振动基团中键的伸缩振动和芳香环中键的伸缩振动谱带处的吸光度和进行计算动植物油的含量按总萃取物与石油类含量之差计算试剂和材料除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水四氯化碳在之间扫描其吸光度应不超过比色皿空气池作参比注四氯化碳有毒操作时要谨慎小心并在通风橱内进行硅酸镁目取硅酸镁于瓷蒸发皿中置高温炉
3、内加热在炉内冷至约后移入干燥器中冷至室温于磨口玻璃瓶内保存使用时称取适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃瓶中根据干燥硅酸镁的重量按的比例加适量的蒸馏水密塞并充分振荡数分钟放置约后使用吸附柱内径长约的玻璃层析柱出口处填塞少量用萃取溶剂浸泡并凉干后的玻璃棉将已处理好的硅酸镁缓缓倒入玻璃层析柱中边倒边轻轻敲打填充高度为无水硫酸钠在高温炉内加热冷却后装入磨口玻璃瓶中干燥器内保存氯化钠盐酸盐酸溶液氢氧化钠溶液硫酸铝溶液正十六烷姥鲛烷四甲基十五烷甲苯仪器和设备仪器红外分光光度计能在至之间进行扫描操作并配和带盖石英比色皿分液漏斗活塞上不得使用油性润滑剂容量瓶和玻璃砂芯漏斗型采样瓶玻璃瓶采样和样品保存采样油类物质要单独
4、采样不允许在实验室内再分样采样时应连同表层水一并采集并在样品瓶上作一标记用以确定样品体积当只测定水中乳化状态和溶解性油类物质时应避开漂浮在水体表面的油膜层在水面下处取样当需要报告一段时间内油类物质的平均浓度时应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定样品保存样品如不能在内测定采样后应加盐酸酸化至并于下冷藏保存测定步骤萃取直接萃取将一定体积的水样全部倾入分液漏斗中加盐酸酸化至用四氯化碳洗涤采样瓶后移入分液漏斗中加约氯化钠充分振荡并经常开启活塞排气静置分层后将萃取液经已放置约厚度无水硫酸钠的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶内用四氯化碳重复萃取一次取适量的四氯化碳洗涤玻璃砂芯漏斗洗涤液一并流入容量瓶加四氯化碳稀释
5、至标线定容并摇匀将萃取液分成两份一份直接用于测定总萃取物另一份经硅酸镁吸附后用于测定石油类絮凝富集萃取水样中石油类和动植物油的含量较低时采用絮凝富集萃取法往一定体积的水样中加硫酸铝溶液并搅匀然后边搅拌边逐滴加入氢氧化钠溶液待形成絮状沉淀后沉降虹吸法弃去上层清液加适量的盐酸溶液溶解沉淀以下步骤按进行吸附取适量的萃取液通过硅酸镁吸附柱弃去前约的滤出液余下部分接入玻璃瓶用于测定石油类如萃取液需要稀释应在吸附前进行也可采用振荡吸附法步骤见附录标准的附录注经硅酸镁吸附剂处理后由极性分子构成的动植物油被吸附而非极性的石油类不被吸附某些非动植物油的极性物质如含有基团的极性化学品等同时也被吸附当水样中明显含有
6、此类物质时可在测试报告中加以说明测定样品测定以四氯化碳作参比溶液使用适当光程的比色皿在至之间分别对萃取液和硅酸镁吸附后滤出液进行扫描于至之间划一直线作基线在和处分别测量萃取液和硅酸镁吸附后滤出液的吸光度和并分别计算总萃取物和石油类的含量按总萃取物与石油类含量之差计算动植物油的含量校正系数测定以四氯化碳为溶剂分别配制正十六烷姥鲛烷和甲苯溶液用四氯化碳作参比溶液使用比色皿分别测量正十六烷姥鲛烷和甲苯三种溶液在处的吸光度和正十六烷姥鲛烷和甲苯三种溶液在上述波数处的吸光度均服从于通用式由此得出的联立方程式经求解后可分别得到相应的校正系数和式中萃取溶剂中化合物的含量各对应波数下测得的吸光度与各种键吸光度
7、相对应的系数脂肪烃对芳香烃影响的校正因子即正十六烷在和处的吸光度之比对于正十六烷和姥鲛烷由于其芳香烃含量为零即则有由式可得值由式和可得和值其中和分别为测定条件下正十六烷和姥鲛烷的浓度对于甲苯则有由式可得值其中为测定条件下甲苯的浓度可采用异辛烷代替姥鲛烷苯代替甲苯以相同方法测定校正系数两系列物质在同一仪器相同波数下的吸光度不一定完全一致但测得的校正系数变化不大校正系数检验分别准确量取纯正十六烷姥鲛烷和甲苯按的比例配成混合烃使用时根据所需浓度准确称取适量的混合烃以四氯化碳为溶剂配成适当浓度范围如等的混合烃系列溶液按在和处分别测量混合烃系列溶液的吸光度和按式计算混合烃系列溶液的浓度并与配制值进行比较
8、如混合烃系列溶液浓度测定值的回收率在范围内则校正系数可采用否则应重新测定校正系数并检验直至符合条件为止采用异辛烷代替姥鲛烷苯代替甲苯测定校正系数时用正十六烷异辛烷和苯按的比例配制混合烃然后按相同方法检验校正系数空白试验以水代替试料加入与测定时相同体积的试剂并使用相同光程的比色皿按中有关步骤进行空白试验结果表示总萃取物量水样中总萃取物量按式计算式中校正系数各对应波数下测得萃取液的吸光度萃取溶剂定容体积水样体积萃取液稀释倍数测定校正系数时所用比色皿的光程测定水样时所用比色皿的光程石油类含量水样中石油类的含量按式计算式中各对应波数下测得硅酸镁吸附后滤出液的吸光度其他符号意义同前动植物油含量水样中动植
9、物油的含量按式计算精密度和准确度精密度两个实验室测定石油类含量为的炼油及石油化工废水相对标准偏差为单个实验室测定石油类和动植物油含量分别为和的城市生活污水相对标准偏差分别为和测定石油类和动植物油含量分别为和的食品工业废水相对标准偏差分别为和准确度单个实验室测定的炼油厂污油回收率为测定的成品油回收率为测定的混合烃回收率为测定石油类含量为的人工水样当动植物油猪油牛油豆油和芝麻油的加标量为时回收率为第二篇非分散红外光度法范围主题内容本标准规定了测定水中石油类和动植物油的非分散红外光度法适用范围本标准适用于地面水地下水生活污水和工业废水中石油类和动植物油的测定水样体积为时测定范围为当水样中含有大量芳烃
10、及其衍生物时需和红外分光光度法进行对比试验定义同原理本方法利用油类物质的甲基和亚甲基在近红外区或的特征吸收进行测定试剂和材料除非另有说明分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水标准油污染源油受污染地点水样的溶剂萃取物或将正十六烷异辛烷和苯按的比例配制标准油贮备液准确称取标准油溶于适量的四氯化碳中移入容量瓶用四氯化碳稀释至标线标准油使用液根据测定范围的要求取适量的标准油贮备液用四氯化碳稀释成所需浓度其他试剂和材料同仪器和设备仪器红外分光光度计能在至之间进行扫描操作并配适当光程的带盖石英比色皿非分散红外测油仪能在的近红外区进行操作测定其他仪器和设备同采样和样品保存同测定步骤萃取同
11、吸附同测定红外分光光度计以四氯化碳作参比溶液使用适当光程的比色皿从至分别对标准油使用液萃取液和硅酸镁吸附后滤出液进行扫描在扫描区域内划一直线作基线测量在处的最大吸收峰值并用此吸光度减去该点基线的吸光度以标准油使用液的吸光度为纵坐标浓度为横坐标绘制校准曲线从校准曲线上分别查得萃取液和硅酸镁吸附后滤出液中总萃取物和石油类的含量按总萃取物与石油类含量之差计算动植物油的含量非分散红外测油仪按仪器规定调整和校正仪器根据仪器的测量步骤分别测定萃取液和硅酸镁吸附后的滤出液中总萃取物和石油类的含量按总萃取物与石油类含量之差计算动植物油的含量结果表示总萃取物量水样中总萃取物量按式计算式中萃取溶剂中总萃取物量萃取
12、溶剂定容体积水样体积萃取液稀释倍数石油类含量水样中石油类的含量按式计算式中硅酸镁吸附后滤出液中石油类含量其他符号意义同前动植物油含量水样中动植物油的含量按式计算精密度和准确度七个实验室对石油类含量为的七个统一样品进行测定方法的精密度试验结果见表表方法的精密度统一样品参加实验室数目个删除实验室数目个测定平均值重复性标准偏差重复性相对标准偏差再现性标准偏差再现性相对标准偏差单个实验室测定的混合烃平均回收率为附录标准的附录振荡吸附法使用条件振荡吸附法只适合在与过柱吸附法测得的结果基本一致的条件下采用振荡吸附法适合大批量样品的测量步骤称取硅酸镁吸附剂倒入磨口三角瓶加约萃取液密塞将三角瓶置于康氏振荡器上以不小于次的速度连续振荡将振荡吸附后的萃取液经玻璃砂芯漏斗过滤滤出液接入玻璃瓶用于测定石油类如萃取液需要稀释应在吸附前进行附加说明本标准由国家环保局科技标准司提出并归口本标准由中国石油化工总公司环境监测总站负责起草本标准主要起草人林大泉申开莲文志明刘振庄本标准委托中国环境监测总站负责解释
