1、GB!T 184122001 前主口有机氯杀虫剂是棉花种植过程中抵抗害虫、病毒侵害常使用的一种杀虫剂，同时在棉花仓储时也用以防虫蛙。由于有机氯杀虫剂毒性大、难降解，易被皮肤接触吸收，并具有有效的起始活性和残留活性，从而对人类造成潜在的健康威胁和生态环境的精染。因此，一些国家及国际组织对纺织晶中有机氯杀虫剂的残留规定了严格限量.本标准附录A和附录B为标准的附录。本标准由原因家纺织工业局提出.本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会归口。本标准起草单位:中华人民共和国吉林出入境检验检疫局、纺织工业标准化研究所。本标准主要起草人z牟峻、靳颖、郑宇英、于开国、刘江。94 中华人民共和国国
2、家标准GB!T 18412-2001 纺织晶有机氯杀虫剂残留量的测定Textiles-Determination of tbe residues of organocblorine p咽ticides1 范由本标准规定了采用气相色谱法测定纺织品中六六六(BHC)及异构体、滴滴涕(DDT)及异构体和同系物CDDD、DDE)、六氯苯、五氯硝基苯、七氯、环氧七氯、艾民剂、狄氏剂、异狄氏J等多种有机氯杀虫剂残留量的方法。本标准适用于纺织材料及其产品中15种有机氯杀虫剂归BHC、l-BHC、1-BHC、3-BHC、p，pDDE，Q，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT、六氯苯、五氯硝基苯、七氯、环
3、氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂)残留量的测定。2原理试样经石油隧索氏提取，浓缩定容后，用配有电子俘获检测器的气相色谱仪(GC!ECD)测定，外标法定量，采用气相色谱-质谱(GC!MSD)选择离子检测进行确证.3试剂除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二级水。3. 1 丙翻=重蒸恼。3.2 石油醺z沸程60-90C，重蒸馆。3.3 苯z重蒸捕。3-4 脱脂棉和滤纸筒s用丙IR.石油酷0+4)索民提取回流6h，取出挥干，保存在清洁容辍中备用.3. 5 15种有机氯杀虫剂标准品，a-BHC、l-BHC、BHC、BHC、p，p-DDE、o，p-DDT、p，p.DDD、p ,p -DDT、六氯苯、五
4、氯硝基苯、七氯、环氧七氯、文氏剂、狄氏剂、异狄氏剂，纯度均;99%。3.6 混合标准溶液分别准确称取适量的每神有机氯杀虫剂标准品，用苯分别配制成浓度为100吨!mL的标准储备掖.根据需要再用苯逐级稀释成不同浓度的系列混合标准工作癖液，4 仪器4. 1 气相色谱仪配有电子俘获检测器(ECD)4.2 气相色谱仪E配有质量选择检测器(MSD)。4.3 索氏提取器，250mL。4.4 旋转蒸发器。4.5恒温水浴锅。4.6微量注射器，10L.中华人民共和国国家质量监督检验栓瘦总局2001-08-28批准2002- 02-01实施9: 5 分析步骤5. 1 提取G8/T 18412-2001 取50g代表
5、性的试样，剪碎至5mmX5 mm以下，混合，从混合样中称取5.0g(精确至O.01 g)试样两份(供平行试验用放人滤纸筒中，然后置于索氏提取器里，加入100mL石油隧于提取瓶中，在80-90C水浴中回流提取6h(回流速率810次/h)。冷却后将提取液于4WC水浴中旋转浓缩至近干，用石油醺溶解并定容至5.0mL，供气相色谱测定或气相色谱-质谱确证。5. 2 测定5. 2. 1 气相色谱(GC/ECD)条件a)色谱柱，25mXO. 32 mm(内径)X O. 25m(膜厚l，PAS-1701石英毛细管桂或相当者，20(: I m:in bl色谱柱温度，50C(2 min)一一一一180C(1 mi
6、n)一一一Z50(1 min) , d进样口温度:28WC , d)检测器温度，300C，e)载气、尾吹气z氮气，纯度二三99.999刘，柱流量L4 mL/min，尾吹气流量50mL/min , 1)进样方式z无分流进样，1.5 min后开闷:g)进样量21Lo5.2.2 气相色谱测定根据样液中有机氯杀虫剂含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液。标准工作溶液和待测样液中各有机氯杀虫剂的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作榕液与祥液等体积参插进样外标法测定。在上述气相色谱条件下，15种有机氯杀虫剂的出峰顺序为六氯苯、BHC、五氯硝基苯、Y-BHC、七氯、艾氏剂、BHC、8-BHC、环氧七氯
7、、p，p-DDE、狄氏剂、异狄氏剂、0，p -DDT、p，p一DDD、p，pyDDT，标准物的气相色谱图及各组分的参考保留时间见附录A中图Al.5. 3 确证5. 3. 1 气相色谱质谱CGC/MSD)条件a)色谱柱，30mXO. 25 mm(内径)X 0.1m(膜厚)，DB-1701石英毛细管柱或相当者:30C/min _ _ ,_ _, 4C /min b)色谱桂温度:50C (2 min)一一一:ZOOC(1 min)-一一一-260C4min) , d进样口温度，270C, d)色谱质谱接口温度27WC，e)载气z氮气，纯度二三99.99%, 1.5 mL/min , 0电离方式，E1
8、，g)电离能量，70e V , h)测定方式:选择离子监测方式(SlM), i)选择监测离子(m/z)，J5种有机氯杀虫剂的特征选择离子(m/z)见附录B中表B1，j)进样方式z无分流进样，1.5 mn后拜阀;k)进样量z1Lo5. 3- 2 气相色谱-质谱阳性结果确证根据上述5.2. 2的测定结果，如果样液与浪合标准工作榕液在相同保留时间有色谱峰出现，则对所需确证的某种有机氯杀虫剂按照附录B中表B1选择其特征选择离子，在5.3. 1操作条件下，对混合际准工作溶液与样液等体积参插进样测定，如果样液与混合标准工作溶液的SlM质谱图中的三个碎片离子的种类和丰度比均一致，可做出样品中有该种有机氯杀虫
9、剂阳性检出的判断。5.4 空臼试验除不加试样外，均按上述测定步骤进行。96 GB/T 18412-2001 5. 5 结果计算试样中各种有机氯杀虫剂残留含量按式(1)计算:xl AlX Cz X V 一A闹Xm式中Xi-试样中有机氯杀虫剂z的残留含量.mg/kg，Af-样液中有机氯杀虫剂z的峰面积(或峰高), Ai. 标准工作液中有机氯杀虫剂z的峰面积(或峰高hC，一一标准工作液中有机氯杀虫剂z的浓度，g/mL，V 样液最终定容体积，mL;m一一试样量，g.注.计算结果需将空白值扣除。6 测定低限、回收率、精密度6. 1 测定低限和回收率15种有机氯杀虫剂的测定低限和回收率见表1.表1测定低限
10、和回收率有机氯是虫剂名称测定低限确证低限mg/kg mg/kg 六，.苯0.005 0.020 BHC 0.005 0.020 五氯硝基苯0.005 0.050 BHC 0.005 0.020 七氯0.005 0.020 艾氏剂0.005 0.050 l-BHC 0.005 0.020 -BHC 0.005 0.020 环氧七氯0.005 0.020 p ,p .DDE 0.005 0.020 jj(氏剂0.010 0.050 异狄民荆0.010 0.050 。.p-DDTO. 010 0.020 p ,p-DDD 0.010 0.020 P .p! -DDT 0.010 。.0206.2 精
11、密度( 1 ) 添加浓度回收率mg/kg 对0.05-1. 00 85-110 。.05-1.口。85-11 0 0.05-1.口。85-110 0.05-1.口。85-110 0.05-.口。85-110 。.05-，口。85-110 0.05-, 00 85-110 。.05-.0085-110 0.05-, 00 85-110 0.05-, 00 80-110 。.05-.0085-110 0.05-. 00 85-110 0.05-.00 85-110 0.05-.00 85-110 0.05-. 00 85-110 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间
12、内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。7 试验报告试验报告至少应给出以下内容gd试样描述:b)使用的标准pd试验结果;d)偏离标准的差异ge)试验日期。97 98 GB!T 18412-2001 附景A(标准的附录有机氯杀虫剂标准物气相色谱图 h 1 六氯苯(O.531 minl，ZBHC(I1. 510 minl ,3 五氯硝基苯(11.838minl; 4-1. BHC(12.554 minl ,5 七氯(13.120minl，6艾氏剂(13.886minl, 7-BHC (14.884 mn); 8-8-BHC 05.5
13、98 min; 9 环氧七氯06.329min dO-p ,p -DDE08. 002 min) 11 放民荆(18.486minl , 12一异狄氏JliJ(19.218 minl, 13-o.p-DDTCl 9. 755 minl , 14-p .p -DDD(20. 096 minl dS-p.p -DDT(21. 760 minl 圈Al有机氯杀虫剂标准物气相色谱图GB!T 18412-2001 附录B(标准的附录)有机氯杀虫剂确证测定的特征选捧离子襄表B1有机氯杀虫剂的特征选择离子表序号有机氯杀虫剂名称分于式CAS No, 恃征选择离于及丰度比l 六氯苯CiCL; 118-74-1
14、282 47) ,284(100) ,286(75)2 BHC C自H，Cl咂319-84-6 217(80) ,219(100) ,221(52) 3 五氯硝基苯C6ClsN02 82-68-8 237(100) ,249(88) ,295(90) 4 Y-BHC C6H6Cl 58-89-9 217(78) ,219(100) ,221(50) 5 七氯ClOH,Clj 76-44-8 270(56) ,272(100) ,274(73) 6 艾氏荆CL2H!CI6 309-00千2261(59) ,263100),265(58)7 jl-BHC C6HCli 319-85-7 217(7
15、4) ,219(100) ,221(48) 8 -BHC CSH6CIs 319-86-8 217(79) ,219(100) ,221(53) 9 环氧七氯C1oHsChO 1024-57-3 351(54) ,353(100) ,355(78) 10 p .p -DDE CaH8CI 72-55-9 246(100) ,316(57) ,318(79) 11 放民剂CH,Cl,Q 60-57-1 263(100),277(86) ,380(49) 12 异狄氏JlIJCuHC160 72-20-8 245(53) ,263(100) ,281(66) 13 。，p-DDTCUH9Cls 789-02-6 235(100) ,236(18) ,237(67) 14 p ,p -DDD CuH,oCI4 72-54-8 235(100) ,236(15) ,237(64) 一15p,p-DDT C14H9Ch 50- 29-3 235(100) ,236(16) ,237(68) 99
