1、ICS 71.040. 10 N 53 道昌中华人民共和国国家标准GB/T 20245.2-2013月EC60746-2: 2003 电化学分析器性能表示第2部分:pH值Expression of performance of electrochemical analyzers一Part 2: pH value (lEC 60746-2: 2003 ,IDT) 2013-07-19发布2013-12-15实施/飞?束中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局也tjFt 中国国家标准化管理委员会中华人民共和国国家标准电化学分析器性能表示第2部分:pH值GB/T 20245. 2-2013/IEC 6
2、0746-2.2003 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(10004日网址总编室.(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销导开本880X 1230 1/16 印张1字数26千字2013年9月第一版2013年9月第一次印刷 书号.155066.1-47477定价18.元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 20245.2-2013月EC60746-2 :2003 前言GB/T
3、20245(电化学分析器性能表示分为以下5个部分z一一第1部分z总则z第2部分:pH值F第3部分z电解质电导率z一一第4部分z采用覆膜电流式传感器测量水中溶解氧;第5部分z氧化还原电位。本部分为GB/T20245的第2部分。本部分按照GB/T1. 1-2009和GB/T20000. 2-2009给出的规则起草。本部分使用翻译法等同采用IEC60746-2: 2003(电化学分析器性能表示第2部分:pH值。与本部分中规范性引用的国际文件有一致性对应关系的我国文件如下z一-GB/T19001-2008质量管理体系要求(lSO9001:2008, IDT) 为了方便使用，本部分做了下列编辑性修改z一
4、一在GB/T20245. 2的标准文本中用GB/T20245的本部分代替IEC60746的本部分5一一小数点符号用代替，;一一纳人了IEC60746-2的勘误表1和勘误表2内容E一一删除了国际标准前言。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本部分由中国机械工业联合会提出。本部分由全国工业过程测量和控制标准化技术委员会(SAC/TC124)归口。本部分起草单位z中国仪器仪表行业协会、上海仪电科学仪器股份有限公司、中国计量科学研究院、重庆川仪分析仪器有限公司、聚光科技(杭州股份有限公司、上海雷磁传感器科技有限公司、上海市计量测试技术研究院、北京市计量检测科学
5、研究院、北京分析仪器研究所。本部分主要起草人z马雅娟、王巧梅、修宏宇、李鑫、王欣援、吴建忠、王震涛、吴红、委兴军。I GB/T 20245.2-20 13/IEC 60746-2: 2003 1 范围电化学分析器性能表示第2部分:pH值GB/T 20245的本部分目的是z一规定了制造商描述用于测定水溶液pH值的分析器、传感器单元和电子单元的术语、定义和要求;一一建立这类分析器、传感器单元和电子单元的性能试验z一一为IS09001、IS09002和IS09003质量管理标准的应用提供基础文件。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注目期的版本适用于本文件
6、。凡是不注日期的引用文件，其最新版本包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 20245. 1-2006 电化学分析器的性能表示第1部分z总则(lEC60746. 1: 2003 , IDT) IS0 9001质量管理体系要求(Qualitymanagement systems-Requirements) IS0 9002 质量体系生产、安装和服务的质量保证模式(Qualitysystems-Model for quality assurance in production,installation and servicing) IS0 9003 质量体系最终检验和试验的质量保证模式(Qual
7、itysystems-Model for quality assurance in final inspection and test) 3 术语、定义和符号3. 1 术语和定义GB/T 20245. 1-2006界定的以及下列术语、定义和符号适用于本文件。3. 1. 1 pH值pHvalue 用于表述水溶液中氢离子的活度aH+，用下式表示zpH=一19aH+pH值是利用已知pH值的标准缓冲溶液，通过测定浸入被测试样中的电极对间的电动势E进行测量的.电池示意图为z参比电极|试样IpH电极E 在标准缓冲潜液pH(SI)中，用同一对电极，在相同温度下，按照如下示意图进行测量z参比电极|缓冲溶液(S
8、I)I pH电极E(SI) 电动势E(SI)规定为右侧(pH电极)的电位减去左侧(参比电极)的电位的差。那么试样的理想pHi直接公式(1)计算zE -E(Sl ) pH=pH(Sl)- k且. ( 1 ) 1 GB/T 20245.2-20 13/IEC 60746-2: 2003 式中zk=2.302 6 RT/F，理论能斯特斜率，见3.1.2。在附录A中给出了从oC95 c温度范围内的理论斜率h值。注2非水和半水介质中的测量超出了本部分的范围，读者应参考专业文章。3. 1.2 实际斜率和百分理论斜率practical slope factor and percentage theoreti
9、cal slope (PTS) 电极对的性能使实际斜率伪)可能低于理论斜率k，将第二种标准缓冲溶液代替试样测定对应pH(S2 )的电动势E(S2)，该斜率(晶)可通过公式(2)来计算，那么zE(Sz) - E(Sl) h=2.HH. .( 2 ) pH(Sl) - pH(Ss) 注g两个参比溶液间的pH值差应尽可能大一些，但是不能使用pHI0以上、pH3以下的缓冲溶液(见附录助。百分理论斜率为zPTS = 100k /k 合并公式(1)和公式(2)眉k代替公式(1)中的k，得到公式。)。/pH =pH(Sl) - E - E(Sl) pH(Sl) - pH(S2) /pH =pH(Sl) _
10、L.LJ A.J.，:L./， r ,.,z/ .J .、.( 3 ) E(Sz) - E(Sl) 通常，测量试样pH值时选择两种标准缓冲溶液，且试样pH值应在所选两种标准缓冲椿液的pH之间。3. 1.3 pH传感器pH sensor 最常用的pH传感器是玻璃电极q其他电位式的传感器仅在玻璃电极的使用受到限制时使用，如锦电极等。pH离子选择场效应管CISFET)传感器可以替代电位式传感器使用，但是这需要与制造厂提供的专用电子单元配套使用，3. 1.4 参比电极reference electrode 为pH传感器测量电位提供适合的半电池，在恒温条件下提供稳定电位。通过参比电解液或中介盐桥溶液的液
11、接界与试样产生电接触。3. 1.5 温度补偿器temp町atureeompensator 与试样热接触，用于补、偿温度的电子传感器。3. 1.6 传感器单元sensor unit 安装有pH传感器和参比电极的插入式或疏通式单元，通常还安装有温度补偿器(见4.3.4)和相关的辅助装置(见4.3.5)。3. 1.7 零点pH zero point pH 在给定温度下，除非另有规定，一般指25C，电极对(传感器单元)的电动势为ov时的pH值。3. 1.8 电极对(传感器单元)的等电位pH (pHi) isopotential pH (pHi) of the electrode p挝r(sensor
12、UDit) 当pH值为pHi时，电极对(传感器单元)的电动势Ei与温度无关。它随各个电极的温度系数而变化，并通过所用仪器对电极对的零点漂移提供温度补偿。3. 1.9 玻璃电极的醋(或铀)误差alkaline (or sodium) error of the g1ass electrode 在pH值较大时，因碱离子对pH玻璃电极干扰引起的电动势误差。该误差导致pH值明显偏低。主要干扰离子是Na+Li+K+Ba2+。误差随浓度、pH值和温度的增加而增加，数值的大小取决于玻璃隔膜的成分。3. 1. 10 标准缓冲溶班reference buffer solution GB/T 20245.2-20
13、13/IEC 60746-2: 2003 根据规定的配方，使用分析纯化学试剂和电导率不大于2S.cm-j (25 .C)的水制备的水溶液(见附录B)。3. 1. 11 溶渡接地电极solution ground (earlh) electrode 差分输入仪器要求的惰性金属电极，它可作为确定玻璃电极与参比电极电位的比较点。在其他应用中，该电极可形成仪器接地时的试样电位。3. 1. 12 模拟器simulator 在选定温度条件下，用高阻抗序列电阻器替代pH传感器，提供相应pH值的能斯特电动势(见3.1.1和表A.1)的装置。模拟器由一个阶跃电压源和一个可选序列电阻器组成。模拟器线路可输出阶跃电
14、压，并可提供在选定温度下代表pH电动势的倍数或分倍数。电压分压器线路的电阻不应超过10k口，且选择的序列电阻器应是1000(1土10%)Mn。3.2 符号H+一一氢离子活度pH一一在温度t下测定的潜液pH值pH(Sj)一一在温度t下的第一种标准缓冲溶液的pH值pH(Sz)一一-在温度t下的第二种标准缓冲溶液的pH值pHi-一等电位点的pH值E 在温度t下测量的试样的电动势E(Sj) 在温度t下第一种标准缓冲榕液的电动势匹马一一在温度t下第二种标准缓冲溶液的电动势Ei 等电位点的电动势F一一法拉第常数R一一摩尔气体常数t一一摄氏温度T一一样品的热力学温度(T=t+273.15)h 在t温度下，电
15、极对的理论斜率k一一在t温度下，电极对的实际斜率4 说明程序见GBjT20245. 1-2006中的第5章及以下内容。注2不确定度用pH值表示。4. 1 传感器单元和分析器的补充说明4. 1. 1 传感器单元的类型(即流通式或插入式单元)。4. 1. 2 传感器单元的尺寸，包括安装和连接。3 GB/T 20245.2-20 13/IEC 60746-2: 2003 4.2 电子单元的补充说明4.2. 1 数码的位数和显示面积尺寸，以及模拟仪器刻度宽度。4.2.2 如果输出信号可调，应说明是否与输入或和)地线之间隔离，以及允许的输出负荷。4.2.3 温度补偿范围、补偿器型号和补偿器加连接电缆的最
16、大允许电阻;如果只能手动补偿，应予以说明。4.2.4 百分理论斜率的调节。4.2.5 如果零点pH值可调，应说明，并指出电极对的零点pH值允许范围。4.2.6 如果提供等电位pR和调节功能，应说明，4.2.7 如果提供试样pH温度系数的调节范围，应说明。4.2.8 最大允许共模输入电压，4.2.9 前置放大器是否百分开安装。4.2. 10 输入阻抗。/二/4.3 传感器的说明4.3. 1 总则4.3. 1. 1 尺寸，包括适配的附属电缆或(和)连接器规格。4.3. 1. 2 额定的温度范围。4.3. 1.3 传感器对在特殊应用中的适用性，例如，酸性氟化物试样、低电导率水和天然水。注2复合传感器
17、通常包括pH传感器和参比电极，也可能包括温度补偿器。4.3.2 参比电极4.3.2. 1 参比电极的种类z单盐桥或双盐桥;密封型、凝胶型或再填充型。4.3.2.2 参比电解液成分。4.3.2.3 参比电解液或盐桥溶谊与试样的接触形式。4.3.2.4 如果是再填充型，储液槽体积和标称静液压下的流量。4.3.2.5 在25c下的标称电阻。4.3.3 pH传感器飞4.3.3. 1 类型，即玻璃电极、离子选择型场效应管传感器或其他类型。注z对于离子选择型场效应管传感器，应指明前置放大器是否可与营规pH计一起使用。4.3.3.2 与说明的参比电极对应的零点pH和等电位pH(pH;)。4.3.3.3 标称
18、pH范围。4.3.3.4 在25c下的标称铀误差，例如在标称pH上限范围取点，1.0 mol/L锅离子溶液引起的pH误差。4.3.3.5 在25c下的标称电阻。4.3.4 温度补偿器补偿器类型(例如Ptl00)。4.3.5 传感器单元的辅助设备例如z清洗装置和参比榕液的增压装置。4.3.5. 1 需要的电源类型及功耗和压缩空气的压力及用量。 4.3.5.2 清洗溶液的体和、及用量。5 影响电子单元性能的影晌量的推荐值及其范围见GB/T20245. 1-2006中附录A。6 数值的验证见GB/T20245. 1-2006的第6章及以下内容a6. 1 总则GB/T 20245.2-20 13/IE
19、C 60746-2: 2003 6. 1. 1 按照制造厂的说明，调整玻璃电极。新电极的初始平衡至少应在中性或弱酸性缓冲溶液中水合作用12h。6. 1.2 除非另与制造厂达成协议，所有试验都应使用标准缓冲溶液。见GB/T2-0245. 1-2006的4.5和附录Bo注:IUPAC推荐值列表于附录B中，也可使用其他pH缓冲溶液。6. 1.3 试验榕液应与传感器单元配套使用。6. 1.3. 1 流通式传感器单元所使用榕液的流量应在制造厂规定的范围以内。6. 1. 3. 2 插入式传感器单元除非另有规定，对于一种以上搭液的测量，电极对应用去离子水漂洗，然后在漫人前用新榕液预清洗。为了保证测量的一致性
20、，建议应连续搅拌测量蓓液。6.2 电子单元的试验程序在测试分析器前，用模拟器单独测试电子单元，如3.1. 12所示。或者使用于工温度控制或用一个相配的电阻器连接到温度补偿器的输入端，来测试电子单元。6.2. 1 pH的定标如果等电位可调，将等电位点设定至零点pH，通常两者都是pH7。如果可以，取消或调节试样pH温度补偿器到零。如果可以手动调节，设定百分理论斜率控制器到100%。于动调节或模拟温度到25 c或其他参比温度。连接模拟器，标定并检查opH14 pH测量范围或试验pH范围。在测量范围内两端接人高阻抗序列电阻，模拟玻璃电极来检查仪器的输入阻抗，瞬变应很快消除。对于试验范围内的其他温度(见
21、表A.l)重复此程序。在25c或其他参比温度下，用模拟器给出较低的百分理论斜率输出(例如，25c时90%斜率，53.24 m V /pH)来评价百分理论斜率功能。6.2.2 等电位pH(pHj)电极接线终端短路，如果有溶液接地，接线终端也短路，手动调节或用可调电阻。设定温度到25 c。指示器将显示零点，通常为pH7，或与等电位pH(pH;)相同。当温度在0C50C期间变化，1) 对于手动调节缓冲控制器，设定显示为可调节等电位点，5 GB/T 20245.2-2013月EC60746-2: 2003 理论上显示应没有明显变化。6.2.3 温度补偿连接模拟器，并且调节温度到25c。模拟pHO和pH
22、14或试验范围的两端点pH值进行试验。在试验温度范围内的其他温度下，重复此程序。注z对于有可手动调节缓冲控制器的仪器，在完成6.2.2的重复试验前，可调节缓冲控制器，以便能观测到重复试验中没有发现的变化。6.3 传感器单元试验程序6.3. 1 零点pH按照制造厂的说明标定仪器。如果仪器没有零点pH标识，短接传感器输入端，仪器显示的值就是电极对的零点pH值。6.3.2 百分理论斜率，PTS式中=PTS 一一百分理论斜率，%，100t. pH实测PTS= t.pH理论t.pH实翻一一实际测量二种标准缓冲溶液pH值之差pt.pH理论一一二种标准缓冲溶液标称值之差。. ( 4 ) 按照制造厂的说明标定
23、仪器，通常需要两种缓冲榕液，并记录电极对的PTS。另一种方法是将传感器置于pH4缓冲溶液中，百分斜率调节至100%，校准仪器显示到合适值。然后，用pH9或pH10的缓冲溶液替换该缓冲溶液。对于那些带有PTS调节的仪器，调节到合适的值。对于没有带PTS调节的仪器，可从实际观察到的pH值用公式(4)计算。对有手动调节缓冲控制器的仪器，参见3.1.2。6.3.3 等电位pH(pH，)电子单元在电压模式下进行本项试验。选择两种缓冲潜液，尽量使等电位pH(pH)介于两者之间F选择间隔至少20.C的两个或两个以上温度点F测量电极对的电动势。绘出相对应的pH的电动势曲线，其交点就是电极对的等电位pH(pH)
24、。6.4 分析器试验程序如果这些试验不适宜使用，可以与制造厂协商附加一些试验程序。6.4. 1 固有不确定度6.4.2 线性不确定度依据pH试验范围，此试验程序需要在不超过五种试验溶液中进行。见GB/T20245. 1-2006中的6.2.2.GB/T 20245.2-2013月EC60746-2 :2003 6.4.3 重复性6.4.4 输出波动6.4.5 预热时间6.4.6 漂移注z漂移通常用两种方法的线性图阻表述，短周期为1h-24 h，长周期定为30d-l00 d. 6.4.7 晌应时间在附录C中给出了程序，优先选用程序A。对于、疏通式传感器6.4.8 试样温度在测量范围的上限和下限附
25、近的两点确定由试样温度变化引起的误差.应先在参比试样温度下测量，然后在试验范围的最低和最高温度重复测量。注2溶液pl值随温度而变化，(- 0.04 -O.ODpH/C。一些电子单元包括溶液温度系数补偿句6.4.9 基本影晌量下列影响量的响应通常采用接近量程范围的上、下限的试验溶液来确定。影响量应首先用于参比值，然后是额定值的上限和下限。当这些影响量返回到参比值后，进行最终测量。电源性质的变化通常仅使电子单元受到影响，可以仅用一种溶液在量程的中点进行试验。可以通过使用模拟器单独对电子单元进行试验。振动;一一电源电压z-一-a.C电源颇率，或一-d.c电源波动和阻抗;一一电磁兼容;一一环境温度$一
26、一湿度F一一试样流速p一一试样压力;一一试样出口压力。注2试样压力变化可影响参比电极，压力变化可导致瞬间的偏移，大小取决于流过液接界的压差和参比电极的特性。对于非再填充的和填满凝胶的电极，这种偏移很快消除。对于带有储液槽和试祥线间压力平衡的补给储液槽电极来说，这种影响被抵消了，如果不带压力平衡，漂移仍然存在。可能要求检验其他的影响量列表于GB/T20245. 1-2006中。7 GB/T 20245.2-2013月EC60746-2:2003 t 。5 10 15 20 25 30 35 40 45 R=8. 314 5 J K-1 mo!-l F=96 485.338 3 C mo!-l.
27、T一一开尔文温度。8 附录A(资料性附录)斜率表表A.1斜率系数值，k=2.302 6 RT/F k t mV 54.199 50 55.191 55 56. 183 60 57.175 65 58. 167 70 59.159 75 60. 152 80 61. 144 85 62.136 90 63. 128 95 k mV 64.120 65.112 66.104 67.096 68.088 69.081 70.073 71. 065 72.057 73.049 GB/T 20245.2-2013月EC60746-2 : 2003 附录B(资料性附录)标准缓冲溶渣:pH值与温度的关系到5
28、0 c以下的标准缓冲溶液值，引用自参考文献lJ3)，更高温度的数据见参考文献2J。在元液接界电池中测定数值。标准溶液A和J分别适用于低pH值和高pH值的测量，由于有液接界产生的误差，因此不适用于测量pH3pH10的溶液。其他标准缓冲潜液也可用作校准溶液和试验溶液。注1:为了达到缓冲溶液的最高准确度，溶液可选用经认证的标准缓冲溶液。注2:IUP AC 2002推荐值代替1985版，并作为g溯源的基础，它必须考虑到所有pH测量中的不确定因素。见参考文献1J.表B.1 不同温度下标准锺冲溶渡的pH值温度标准缓冲溶液pH值 N Ba Ca D Ea Fh Gb Ha P Jh 。1. 67 4.000
29、 6.984 7.534 8.47 9.51 9.464 10.317 13.42 5 1. 67 3.998 6.951 7.500 8.30 9.43 9.395 10.245 13.21 10 1. 67 3.997 6.923 7.472 8. 14 9.36 9.332 10. 179 13.00 15 1. 67 3.998 6.900 7.448 7.99 9.30 9.276 10.118 12.81 20 1. 68 4.000 6.881 7.429 7.84 9.25 9.225 10.062 12.63 25 1. 68 3.557 4.005 6.865 7.413
30、7.70 9.19 9. 180 10.012 12.45 30 1. 68 3.552 4.011 6.853 7.400 7.56 9.15 9.139 9.966 12.29 35 1. 68 3.549 4.018 6.844 7.389 7.43 9. 102 9.926 12. 13 37 1. 69 3.548 4.022 6.841 7.386 7.38 9.09 9.088 9.910 12.07 40 1. 69 3.547 4.027 6.838 7.380 7.31 9.07 9.068 9.889 11. 98 50 1. 71 3.549 4.050 6.833 7
31、.367 7.07 9.01 9.011 9.828 11.71 60 1. 72 3.55 4.06 6.84 8.93 8.97 9.75 11. 45 70 1. 74 3.57 4.12 6.85 8.90 8.93 9. 73 80 1. 77 3.60 4.16 6.86 8.88 8.91 9.73 90 1. 75 3.63 4.21 6.88 8.84 8.90 9. 75 95 1. 81 3.65 4.24 6.89 8.89 8.89 9.77 a第一级pH值(PS)标准，(O-50)(;1J;b第二级pH值(SS)标准，(O-50)(;IJ;2) 该值见表B.l，组成
32、见表且2.3) 方括号中数字是参考文献。9 GB/T 20245.2-2013/IEC 60746-2:2003 表B.2pH标准溶液的组成标准溶液试剂分子式质量摩尔浓度质量浓度mol. kg-1 g. L-1 A 四草酸氢饵KH3C.O .2HzO 0.05 12.620 B 酒石酸氢饵KHC.H.06 25 c饱和溶液6.4 C 邻苯二甲酸氢饵KHC H.O. 0, 05 10. 12 D 磷酸氢二销NazHPO. 0.025 3.533 十磷酸二氢愣十KHzPO.0.025 3.388 E 磷酸氢二销Na2 HPO. 0.03043 4.302 +磷酸二氢饵+KHzPO. 0.00869
33、 1. 179 F 程甲基氨炕(CH20HhCNHz 0.016 67 1. 999 +盐酸控甲基氨烧+(CH2 0H)3CNH2 HCI 0.05 7.800 G 四砌酸销Naz B. 0 1 10Hz 0 0.05 19.012 H 四副酸销NazB.01 .10H20 0.01 3.806 I 碳酸氢销NaHC03 0.025 2.092 十碳酸销十NaZC030.025 2.640 J 氢氧化钙Ca(H)z 25 c饱和溶液1. 5 注z所用试剂为分析纯，制备用水的电导率不大于2S.cm-1(25 C)。10 C. 1 程序AGB/T 20245.2-20 13/IEC 60746-2
34、: 2003 附录C规范性附录)可供选择的晌应时间测量程序z滞后时间、上升(下降)时间和90%时间把一台记录仪与分析器的输出终端联接，传感器单元置于流通池(该池尽可能与实际应用相似)内，安装两通阀交替供给高pH值和低pH值标准缓冲溶液。通人接近最小额定pH值的标准缓冲溶液，直到记录仪上获得稳定的读数，然后，切换两通阅通人接近最大额定pH值的标准缓冲榕液，并且在记录仪上作一个标记，持续通人接近最大额定pH值的标准缓冲溶液，直到记录仪上获得稳定的读数。然后，再切换两通间通人接近最小额定pH值的标准缓冲溶液，并且在记录仪上作一个标记，持续通人接近最小额定pH值的标准缓冲溶液，直到记录仪上获得稳定的读
35、数。搭液的流速可以调整到制造厂规定设备流速的最大值，需液温度和传感器温度应恒定在士lt以内，并与其他结果一起做出报告。在上升和下降变化过程中滞后时间(T和响应时间(T90)，以及上升时间和下降时间(Tr、Tf)都可通过已知的绘图速度来确定。并且报告两个滞后时间的较大者、上升时间和下降时间的较大者和响应时间的较大者。100% 90% 阶跃变化10% C.2 程序BT皿TlO 10% 阶跃变化90% 100% lTlO .1 _ Tr .1 |TL| 圄C.lT10、1、Tr和T90之间的关系将传感器分别浸人带搅拌装置的两个器皿中，一个装有接近最小额定pH值标准缓冲溶液，另一个装有接近最大额定pH
36、值标准缓冲搭液，其余同程序A所述。当把传感器从一个器皿转到另一个器皿时，取出后只能抖动，不能擦拭也不能漂洗，当读数稳定后，把传感器取出。goNNE畏。国同巳ON|N.的叮NONH筒。GB/T 20245.2-20 13/IEC 60746-2 :2003 献lJ Buck，R.丑，Rondinini，丘，Covington，A. K. ,Baucke,F. G. K. , Camoes, M.丑，Milton, M.J. T. ,Mussini, T. ,Naumann,R. ,Pratt, K. W. ，Spitzer，丑，Wilson，G.乱，Recommendations for the measurement of pH,J. Pure Appl. Chem. ,2002 ,74 ,2169-2200. Bates,R. G. ,Determination of pH, 2nd ed.J. Wiley, New York,1973. 文考参侵权必究 吁ntE A也呀aa-噜EA-E au au nu FHAVE F、u唱， -. . 号一价书一定版权专有2J 18.00 JG 打印日期:2013年9月22日F002
