1、ICS 07.060;13.060.01 Z 17 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 20259-2006 大洋多金属结核化学分析方法Chemical analysis methods for marine polymetallic nodules 2006-06-02发布中华人民共和国国家质量监督检验检夜总局中国国家标准化管理委员A2006-12-01实施GB/T 20259-2006 目次前言. . . III l 范围.2 规范性引用文件3 总则4 吸附水量的测定重量法5锺量的测定容量法6铁量的测定容量法.7 铜量、特量的测定火焰原子吸收光谱法108钻量、镇量的测定火焰原子吸收光谱法
2、129 二氧化硅量的测定重量法HM 兰氧化二铝量的测定EDTA容量法.11 氧化饵量、氧化铀量的测定火焰原子吸收光谱法12 氧化钙量、氧化镇量的测定火焰原子吸收光谱法2313 铅量的测定火焰原子吸收光谱法ZM 二氧化铁量的测定二安替比林甲皖光度法27日五氧化二磷量的测定磷饥铝黄光度法2816 主量、次量成分分析电感搞合等离子体原子发射光谱法3017 稀土分量和坑量的测定阳离子交换树脂分离富集电感搞合等离子体原子发射光谱法3318 微量、痕量成分分析电感捐合等离子体质谱法19 试验报告附录A(资料性附录)主量、次量各元素分析线4附录B(资料性附录)电感搞合等离子体原子发射光谱仪技术条件()附录c
3、(资料性附录)稀土分量和抗量各元素分析线附录D(资料性附录)电感搞合等离子体原子发射光谱仪技术条件(二)44附录E(资料性附录)参考测定下限G附录F(资料性附录)电感隅合等离子体质谱仪技术条件u目IJ 本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E、附录F为资料性附录。本标准由国家海洋局提出。本标准由国家海洋标准计量中心归口。GB/T 20259-2006 本标准起草单位:中国大洋矿产资源研究开发协会、青岛海洋地质研究所、核工业北京地质研究院。本标准主要起草人:夏宁、宋苏顷、郭冬发、刘昌岭、武朝辉、张红、林学辉、李学刚、郭红、薛丽丽、周宁、张宁、高威。III GB/T 20259-2006 大
4、洋多金属结核化学分析方法警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了大洋多金属结核中50种成分含量的测定方法。本标准适用于大洋多金属结核中鸟t!R、铜?践是、二氧化硅、三氧化二铝、氧化押、氧化铀、氧化钙、氧化镜、二氧化铁、五2 规范性引用文件修改单(不包括勘误否可使用这些文件GB/ T 1450 3 总则应符合GB/T6682 3. 3 所用仪器均应在管、单标线容量瓶、单标b3. 4 试样粒度应小于744 吸附水量的测定重量法4. 1 测定范围吸附水量的测定范
5、围为1%30%(质量分数)。4.2 原理试样在1100C烘干至恒量。4. 3 仪器4.3.1 天平:感量O.1 rng。4.3.2 圆柱形称量瓶:直径35rnrn。4. 3. 3 烘箱:温度误差小于士20C。文件，其随后所有的/ T 12808的规定。GB/T 20259-2006 4. 4 分析步骤4.4.1 试样量称取0.5g空气干燥试样，精确到0.1mg。4.4.2 测定4.4.2.1 将洗干净的称量瓶半开盖置于110C的烘箱中干燥lh，打开烘箱门，盖好瓶盖，取出，放入干燥器内，冷却40min，称量。同样操作将称量瓶置于烘箱中再烘30min。取出，放入干燥器内，冷却40 min，称量，直
6、至恒量，恒量应符合GB/T14505的规定。4.4.2.2 将试样(4.4. 1)置于己恒量的称量瓶中，轻轻晃动，使试样均匀地平铺于底部，半开瓶盖，置于110C的烘箱中干燥5h。打开烘箱门，盖好瓶盖，取出，放入盛有新烘硅胶的干燥器内，冷却40min，在室内相对温度低于60%的条件下称量。同样操作将称量瓶置于烘箱中再烘1h。取出，放入干燥器内，冷却40min，称量，直至恒量。4.5 结果计算计算结果以质量分数以H20-)计，数值以%表示，按式(1)计算。(m, -m,) w(H20-) =一一一一z 式中:mj一一干燥前试样与称量瓶质量的准确数值，单位为克(g);nZ2一一一干燥后试样与称量瓶质
7、量的准确数值，单位为克(g);m 试样质量的数值，单位为克(g)。计算结果保留到小数点后两位。5锚量的测定容量法5.1 方法一硝酸按容量法5. 1. 1 测定范围锚量的测定范围为5%50%(质量分数人5. 1. 2 原理. ( 1 ) 试样用硫酸、磷酸分解，硝酸镀将二价锚氧化成二价锚，以N苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，硫酸亚铁锁标准滴定陪液滴定。5. 1. 3 试剂5. 1. 3. 1 硝酸钱。5.1.3.2 磷酸(pl. 69 g/mU。5. 1.3.3 硫酸。十1)。5. 1. 3. 4 硫酸0+4)。5. 1. 3. 5 硫酸(5+95)。5. 1. 3. 6 碳酸饷梅液(2g/U。5. 1
8、. 3. 7 重锦酸饵标准榕液(l/6K，Cr207)=0.03 mol/L:称取0.7355克基准重错酸押(几Cr，07130C + 10C干燥6h，并于干燥器中冷却至室温)，置于200mL烧杯中，用水溶解，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。5. 1.3.8 硫酸亚铁镀标准滴定溶液:11.8g硫酸亚铁锁C(NH，)2Fe(SO, )2 .6H20J溶于1000 mL硫酸(5.l.3.5)中，充分搅拌，过滤，贮于棕色瓶中。按下述方法标定其被度。移取25.00mL重锚酸伺标准洛液(5.1.3. 7)于250mL锥形瓶中，加40mL硫酸(5.1.3. 4) , 5 mL 磷酸(5.1.3.
9、2)，用硫酸亚铁锻标准滴定溶液滴定至橙黄色消失，加2滴N一苯基邻氨基苯甲酸梅液(5.1.3.9)，继续j商定至溶液恰呈绿色为终点。2 GB/T 20259-2006 硫酸亚铁假标准滴定梅液的浓度C(NH4)2 Fe (S04 )2J，数值以摩尔每升(mol/U表示，按式(2)计算。正C(NH1)2 Fe(S04 )2J =亏旦式中:C1一一-重错酸押标准格液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L); V1 移取重锚酸饵标准搭液体积的数值，单位为毫升(mL); V一消耗硫酸亚铁镀标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。计算结果保留四位有效数字。( 2 ) 5.1.3.9 N苯基邻氨基苯甲酸梅
10、液(2g/L) : O. 2 g N苯基邻氨基苯甲酸溶于碳酸纳洛液(5.1.3.6)，并以此溶液稀释至100mL。5. 1. 4 仪器5. 1. 4. 1 天平:感量0.1mg。5. 1. 4. 2 滴定管。5. 1. 5 试样5.1.5.1 试样置于具磨口塞的小广口瓶中，在1100C干燥6h，于干燥器中冷却至室温。由于多金属结核易吸水，冷却至室温后迅速完成称样。同时天平室相对温度应控制在60%以下。5. 1. 5. 2 如取空气干燥试样，在称样的同时，按本标准第4章进行吸附水量测定，最终以干态计算结果。5.1.6 分析步骤5. 1. 6. 1 试样量称取约0.1g试样(5.1.5.门，精确到
11、0.1mg。5. 1. 6. 2 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。5. 1. 6. 3 验证试验随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。5. 1. 6. 4 试样的分解与滴定将试样(5.1. 6. 1)置于250mL锥形瓶中，用数滴水润温并摇散，加5mL硫酸(5.1.3. 3) , 20 mL磷酸(5.1.3.2)，在电炉上分解。加热至冒兰氧化硫白烟时取下，稍冷至瓶内看到微量自烟(此时温度在2200C 2400C) ，立即加入1.5g2g固体硝酸镀(5.1.3.1)，并充分摇动锥形瓶，使二价锚完全氧化至三价锚，放置片刻，待氮的氧化物逸去后，趁热(咀度应不低于
12、600C)用水冲洗锥形瓶壁井稀释至50mL , 充分摇匀，冷却至室温。用硫酸亚铁镀标准滴定榕液(5.1.3. 8)滴定至浅红色，加2滴N苯基邻氨基苯甲酸洛液(5.1.3.9)，继续滴定至亮黄色为终点。5. 1. 7 结果计算计算结果以质量分数w(Mn)计，数值以%表示，按式(3)计算。r (V1 - Vo) M X 1099.99%用硝酸(7.3.6)洗净表面，然后分别用水和无水乙醇(7.3.10)洗涤，风干，置于250mL烧杯中，加25mL硝酸(7.3.日，盖上表面皿，加热榕解。冷却至室温，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液铜的浓度为1 mg/mL。7.3.12 铜标准
13、工作潜液:移取10.00mL铜标准储备洛液(7.3.11)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此榕液铜的质量浓度为100f1- g/mLo 7.3.13 怦标准储备恪液:称取0.5000 g抨粒质量分数99.99%用盐酸(7.3.3)洗净表面，然后分别用水和无水乙醇(7.3.10)洗涤，风干，置于250mL烧杯中，加25mL盐酸(7.3.2)，盖上表面皿，加热j容解。冷却至室温，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此梅液怦的浓度为0.5 mg/mL。7.3.14 辞标准工作梅液:移取10.00mL怦标准储备溶液(7.3.13)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此
14、海液悍的质量浓度为25g/mL。7.4 仪器7.4.1 天平:感量0.1mg。7.4.2 原子吸收光谱仪，配有铜、捍空心阴极灯。7.5 试样7.5.1 试样置于具磨口塞的小广口瓶中，在110C干燥6h，于干燥器中冷却至室温。由于多金属结核易吸水，冷却至室温后迅速完成称样。同时天平室相对血度应控制在60%以下。7.5.2 如取空气干燥试样，在称样的同时，按本标准第4章进行吸附水量测定，最终以干态计算结果。7.6 分析步骤警告:应按照原子吸收光谱仪仪器使用规程点燃和熄灭空气Z快燃烧器，以避免可能的爆炸危险。10 GB/T 20259-2006 7.6. 1 试样量称取o.1 g试样(7.5.1)，
15、精确到0.1mgo 7.6.2 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.6.3 验证试验随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。7.6.4 测定7.6.4. 1 试样的分解将试样(7.6.1)置于铀增塌或聚四氟乙烯增塌中，用数滴水润温，加5mL硝酸(7.3.的，10mL氢氟酸(7.3.7)，2mL高氯酸(7.3.的，于电热板上加热分解至冒高氯酸白烟，取下冷却，用水冲洗柑捐壁，继续加热至高氯酸白烟冒尽。冷却后加10mL盐酸(7.3.2)及数滴过氧化氢(7.3.9)，用水冲洗增塌壁，加热使盐类榕解并使陪液透亮，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀
16、。7.6.4.2 测定溶液的制备根据试样中铜、辞的含量，质量分数小于1%的铜、小于2000吨恒的镑，用全量试样洛液(7.6.4.1);1%5%的铜、2000g/g5 000g恒的辞，分取相当于20mg试样溶液于100mL容量瓶中，补加盐酸(7.3.2)至体积分数为5%酸度，用水稀释至刻度，摇匀。并及时完成对怦的测定。7.6.4.3 工作曲线的配制在一系列100mL容量瓶中.分别加入omL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00 mL铜标准工作溶液(7.3.12)和辞标准工作榕液(7.3.14)，10mL盐酸(7.3.2)，用水稀释至刻度，摇匀。该系列溶
17、液铜(辛辛)的质量浓度分别为0(0)g/mL、1(0. 25)问/mL、2(0. 5) ILg/mL、4(1)g/mL、6(1.5)g/mL、8(2)g/mL、10(2.5)g/mL。7.6.4.4 测量设置仪器最佳测量条件，点燃空气乙快气火焰，以水调零，按浓度从低到高的顺序，依次测定工作曲线系列榕液中铜、抨的吸光度。以工作曲线系列每一溶液的吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，分别绘制铜、辞的工作曲线。在相同条件下，测定试样榕液(包括空白和标准物质)铜、铸的吸光度。从工作曲线上分别查出其相应铜、铸的浓度。7.7 结果计算铜的计算结果以质量分数w(Cu)叶，数值以%表示，按式(8)计算。(向-PIl)
18、 V. V0 X 10-6 (Cu) ，-)， ， X 100 ( 8 ) m. V川铸的计算结果以质量分数w(Zn)计，数值以微克每克(g/g)表示，按式(9)计算。(i - Po) V Vz (Zn) j ,v ( 9 ) V 1 式中:l 测定溶液中铜、钵质量放度的数值，单位为微克每毫升(g/mU;。空白搭液中铜、抨质量浓度的数值，单位为微克每毫升(g/mU;V 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL); V 分取试样悔液体积的数值，单位为毫升(mL); V2 测定路液体积的数值，单位为毫升(mL); m 试样质量的数值，单位为克(g)。铜的计算结果保留到小数点后两位;辞的计算结果小于1
19、00g饵，保留三位有效数字:大于或等于100g饵，保留整数位。11 GB/T 20259-2006 7. 8 精密度大洋多金属结核中铜量测定结果的精密度见表5，悴量测定结果的精密度见表6。水平范围mO. 18 - l. 39 水平范围m/Cg/g)527 - 1 666 8.1 测定范围钻量和镰量的测定书8.3. 1 8.3.2 8.3.3 8.3.4 硝酸(18. 3. 5 硝酸。8.3. 6 氢氟酸(8. 3. 7 硝酸(8.3.5)，盖上溶液钻的被度为O.5 8.3.10钻标准工作吨到度，摇匀。此溶液钻的浓溶液镇的被度为0.5mg/mL。8.3.12 锦标准工作溶液:移取10.00m 刻
20、度，摇匀。此溶液媒的浓度为50g/mL。表5精密度重复性rr= 0. 003 6+ 0. 052 m 表6精密度% 再现性RR=一0.0039+0.10m 再现性R/Cg/g)R=34. 8+ 0. 006 6 m 烧杯中，加20mL 释至刻度，摇匀。此9%) ，严于250mL烧杯中，力日20mL 中，用水稀释至刻度，摇匀。此.3.11)于100mL容量瓶中，用水稀释至8.3.13 锚基体洛液:称取5.00g高纯金属髓，置于250mL烧杯中，加50mL盐酸(8.3.2)，加热溶解，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液锺的浓度为10mg/mL。8.3.14 铁基体溶液
21、:称取7.15g三氧化二铁(F e2 03 99 . 99 % 11 0 oc干燥2h，并于干燥器中冷却至室温)，置于250mL烧杯中，加40mL盐酸(8.3.3)，加热溶解，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此熔液铁的浓度为10mg/mL。8. 4 仪器8.4. 1 天平:感量0.1mg。8.4. 2 原子吸收光谱仪，配有钻、镇空心阴极灯。12 GB/T 20259-2006 8.5 试样8. 5. 1 试样置于具磨口塞的小广口瓶中，在1100C干燥6h，于干燥器中冷却至室温。由于多金属结核易吸水，冷却至室温后迅速完成称样。同时天平室相对湿度应控制在60%以下。8.
22、5. 2 如取空气干燥试样，在称样的同时，按本标准第4章进行吸附水量测定，最终以干态计算结果。8. 6 分析步骤警告:应按照原子吸收光谱仪仪器使用规程点燃和熄灭空气Z快燃烧器，以避免可能的爆炸危险。8. 6. 1 试样量称取0.1g试样(8.5. 1) ，精确到0.1m 8. 6. 2 空白试验随同试样进行双份空白试8.6. 3 验证试验随同试样分析与被8. 6. 4 测定8. 6. 4. 1 试样的分将试样(8.6. 1 氟酸(8.3.6)，2m继续加热至高氯壁，加热使盐类6. 00 mL、8.00 液(8.3.13),1. 5 钻和蝶的浓度分别6.00 mL、8.00mL、10.液(8.3
23、.13),0. 3 mL铁全量试样溶液测定，用8. 6. 4.4 测量设置仪器最佳测量条件，点燃曲线系列溶液中钻、蝶的吸光度。以工作制钻、蝶的工作曲线。(8. 3.的，10mL氢，用水冲洗增塌壁，肘，用水冲洗士甘塌度，摇匀。. 4. 1); O. 5 % 体积分数为5%mL、4.00mL、2.5 mL锤基体溶摇匀。该系列洛液.12) ,0.5 mL锚基体榕刻度，摇匀。在相同条件下，测定试样榕被(包括空白和标准物质)钻、镇的吸光度。从工作曲线上分别查出其相应钻、镇的浓度。8. 7 结果计算计算结果以质量分数(Co或Ni)计，数值以%表示，按式(10)计算。(l。) V V2 X 10-6 w(C
24、o或Ni)=-,-U T，G X 100 ( 10 ) m. Vj 式中:p;一一测定榕液中钻、镇浓度的数值，单位为微克每毫升(g/mL); 13 GB/T 20259-2006 。空白溶液中钻、镇浓度的数值，单位为微克每毫升(g/mU;V 试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL); V1 分取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL); V2 测定榕液体积的数值，单位为毫升(mU;m 试样质量的数值，单位为克(g)。计算结果保留到小数点后两位。8. 8 精密度大洋多金属结核中钻量、镇量测定结果的精密度见表7。水平范围m/%O. 120. 36 O. 35 1. 58 9 二氧化硅量的测定重量法9
25、.1 方法一动物胶凝聚重量法9. 1. 1 测定范围表7精密度重复性r/%r=O. 011+0. 016 rn r=O. 0048十0.036rn 二氧化硅量的测定范围为5%50%(质量分数人9. 1. 2 原理% 再现性R/%R=O. 0085+0.052 m R= O. 0083十0.084m 试样经盐酸处理，盐类用碳酸铀熔融，盐酸浸取，蒸发至温盐状，加盐酸，动物胶凝聚硅酸，过滤，灼烧，称量。沉淀用氢氟酸、硫酸处理，使硅以四氟化硅形式除去，再灼烧称量。处理前后质量之差为沉淀中的二氧化硅量。残渣用焦硫酸押熔融，水提取并入二氧化硅滤液中。锢蓝光度法测定滤液中残余二氧化硅量，两者之和即为i式样中
26、二氧化硅含量。9. 1. 3 试剂9. 1. 3. 1 元水碳酸铀。9. 1. 3. 2 过氧化铀。9. 1. 3. 3 焦硫酸何。9. 1.3.4 盐酸(1.19 g/mU。9. 1. 3. 5 盐酸。十1)。9. 1. 3. 6 盐酸(5+95)。9. 1. 3. 7 元水乙醇。9. 1. 3. 8 氢氟酸(1.15 g/mU。9. 1.3.9 硫酸0+1)。9. 1. 3.10 锢酸接溶液(50g/L)。贮于塑料瓶中。9. 1. 3. 11 动物胶榕液(10g/U : 1 g动物胶溶解在70C的水中，稀释至100mL，用时现配。9. 1. 3.12 抗坏血酸恪液(50g/U Q用时现配。
27、9. 1. 3. 13 二氧化硅标准储备溶液:称取0.2000g光谱纯二氧化硅(Si021 OOOC灼烧1h，并于干燥器中冷却至室瘟)，置于铀埔塌中，加1g过氧化铀(9.1.3.2)混匀，上面再覆盖1g过氧化制，在520C士10C的高温炉中熔融10mi凡取出冷却，用滤纸擦净增塌外壁，置于塑料烧杯中用热水浸取，洗出增塌和盖，冷却至室温，移入1000 mL容量瓶中，迅速用水稀释至刻度，摇匀。立即转入干燥的塑料瓶中保存。此溶液二氧化硅的质量浓度为200p. g/ mL。9.1.3.14 二氧化硅标准工作溶液:移取10.00mL二氧化硅标准储备、溶液(9.1.3.13)于100mL容量瓶中，用水稀释至
28、刻度，摇匀。立即转入干燥的塑料瓶中保存。此榕液二氧化硅的质量浓度为14 20g/mL。用时现配。9.1.3.15 硝酸银溶液(10g/L)。贮于棕色瓶中。9. 1. 4 仪器9. 1.4. 1 天平:感量0.1mg。9. 1. 4. 2 分光光度计。9. 1. 5 试样GB/T 20259-2006 9. 1. 5. 1 试样置于具磨口塞的小广口瓶中，在1l0C干燥6h，于干燥器中冷却至室温。由于多金属结核易吸水，冷却至室温后迅速完成称样。同时天平室相对温度应控制在60%以下。9. 1. 5. 2 如取空气于燥试样，在称样的同时，按本标准第4章进行吸附水量测定，最终以干态计算结果。9. 1.
29、6 分析步骤9. 1. 6. 1 试样量称取约1g试样(9.1.5. 1)，精确到0.1mg。9. 1. 6. 2 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。9.1.6.3 验证试验随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。9. 1. 6. 4 测定9. 1. 6. 4. 1 试样的分解将试样(9.1. 6.1)置于250mL烧杯中，加30mL盐酸(9.1.3.5)，于低温电热板上加热蒸干，取下稍冷，加10mL盐酸(9.1.3.日，加水至50mL，加热使盐类梅解。用慢速定量滤纸过滤于250mL烧杯中，用水洗涤烧杯及沉淀各3次5次，滤液保留。滤纸连同残渣置于铀咕塌中，烘干
30、，低温灰化。加3 g无水碳酸铀(9.1.3.1)，搅拌均匀，再覆盖0.5g无水碳酸纳，盖上铀增塌盖，在电炉上烘去水分后，移入1OOOC高温炉中熔融40min，取出冷却。9. 1. 6. 4. 2 熔块的浸取和硅酸的凝聚用滤纸擦净增塌外壁，放入装原滤液的250mL烧杯中，迅速盖上表面皿，加入25mL盐酸(9.1.3.日，待剧烈反应停止后，加热使熔块脱落，洗出增塌和盖，如有结块，用玻璃棒压碎，于沸水浴上蒸发至温盐状，取下冷却，用玻璃棒压碎盐类，加20mL盐酸(9.1.3.4)，放置过夜或加热微沸1min 将烧杯置于7刊OCJ水k浴中，加入1刊Om丑1L动物胶悔液(9.1. 3. 11) ，充分搅拌
31、1min，并在水浴上保温10min, 取下，用水冲洗表面皿，加水至40mL，搅拌使可溶性盐类搭解，用中速定量滤纸过滤，滤液收集于250 mL容量瓶中。将沉淀全部转入滤纸上，并用橡皮擦头和一小片滤纸擦净玻璃棒和烧杯，用盐酸(9.1.3.6)洗涤烧杯与滤纸各3次5次，再用水洗沉淀和滤纸至无氯离子C用硝酸银悔液(9.1.3.15) 检查至无氯化银白色沉淀即可。9. 1. 6. 4. 3 沉淀的灼烧、军事量和处理将滤纸连同沉淀放入铅士甘塌中，烘干。移入高温炉中，低温灰化后，升至1OOOC灼烧1h，取出稍冷，放入干燥器中，冷却20min，称量。再在同样温度下反复灼烧30min，直至恒量，恒量应符合GB/
32、T 14505的规定。沿士甘塌壁加3滴5滴水润湿沉淀，加10滴硫酸(9.1. 3. 9) , 5 mL氢氟酸(9.1.3.剖，于电热板上加热蒸发至白烟冒尽。将士甘塌连同残渣置于1OOOC高温炉中灼烧30min，取出稍冷，放入干燥器中，冷却20min，称量。再在同样温度下反复灼烧30mi口，直至恒量。两次质量之差为沉淀中二氧化硅量。9. 1.6.4.4 残渣的熔融残渣用1g2 g焦硫酸饵(9.1.3. 3)在600C700C的高温炉中熔融2min，取出，冷却，加几毫升;j(及几滴盐酸(9.1.3.5)加热溶解，并入收集滤液的250mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻15 GB/T 20259-
33、2006 度，摇匀。此为滤液儿用以测定残余二氧化硅、铁、三氧化二铝、二氧化铁、五氧化二磷的量。并及时完成对残余二氧化硅量的测定。9. 1. 6. 4. 5 滤液中残余二氧化硅量的测定9. 1. 6. 4. 5. 1 分取5.00mL滤液A(9.1. 6. 4. 4)于100mL容量瓶中，加水至40mL，加1mL盐酸(9.1.3.日，10mL无水乙醇(9.1.3.7)，摇匀。加5mL铝酸镀榕液(9.1.3. 10)，摇匀。放置20min后，加10mL硫酸(9.1.3.的，摇匀。再放置10min，加5mL抗坏血酸溶液(9.1.3. 12)，摇匀。用水稀释至刻度，摇匀。1h后用2cm比色皿，于分光光
34、度计波长660nm处，以试剂空白为参比测量吸光度，从工作曲线上查出其相应二氧化硅的质量。9. 1. 7 结果计算计算结果以质量式中:9. 1.8 精密度大洋多金属结9.2.1 测定范围二氧化硅量的测定范围为5%50%(9.2.2 原理，加2mL盐酸(9.1.3. 5) , 10 mL无水乙醇坐标，绘制工作曲线。. ( 11 ) % 再现性RR =O . 21+0. 00 1 7 m 试样经盐酸处理，盐类用碳酸铀熔融，盐酸浸取，蒸发至小体积，聚环氧乙炕凝聚硅酸，过滤，灼烧，称量。沉淀用氢氟酸、硫酸处理，使硅以四氟化硅形式除去，再灼烧称量。处理前后质量之差为沉淀中的二氧化硅量。残渣用焦硫酸伺熔融，
35、水提取并入二氧化硅滤液中。锢蓝光度法测定滤液中的残余二氧化硅量，两者之和即为试样中二氧化硅含量。9. 2. 3 试剂9.2.3.1 元水碳酸铀16 9.2.3.2 过氧化锅。9.2. 3.3 焦硫酸押。9.2. 3.4 盐酸(1.19 g/mL)。9. 2. 3. 5 盐酸0+1)。9. 2. 3. 6 盐酸(5十95)。9. 2.3.7 无水乙醇。9.2.3.8 氢氟酸(1.15 g/mL)。9.2.3.9 硫酸。+1)。9. 2. 3. 10 锢酸镀榕液(50g/U。贮于塑料瓶中。9. 2. 3. 11 聚环氧乙炕榕液og/ U : Q 滤后使用。9.2.5.1试核易吸水，冷却9. 2.6
36、.3 验证试验随同试样分析与被测样品性质相同或相、9.2.6.4 测定9.2.6.4. 1 试样的分解GB/T 20259-2006 时拌洛解于水中，稀释至100mL，放置过夜，过3. 13)于100mL容量化硅的质量浓度为温。由于多金属结将试样(9.2.6.1)置于250mL烧杯中，加30mL盐酸(9.2.3.5)，于低温电热板上加热蒸干，取下稍冷，加10mL盐酸(9.2.3.5)，加水至50mL，加热使盐类溶解。用慢速定量滤纸过滤于250mL烧杯中，用水洗涤烧杯及沉淀各3次5次，滤液保留。滤纸连同残渣置于铅士甘塌中，烘干，低温灰化。加3 g无水碳酸纳(9.2.3.1)，搅拌均匀，再覆盖0.
37、5g无水碳酸饷，盖上铀士甘塌盖，在电炉上烘去水分后，移入1OOOC高温炉中熔融40min，取出冷却。17 G8/T 20259-2006 9.2.6.4.2 熔块的浸取和硅酸的凝聚用滤纸擦净增塌外壁，放入装原滤液的250mL烧杯中，迅速盖上表面皿，加25mL盐酸(9.2.3.日，待剧烈反应停止后，加热使熔块脱落，洗出增塌和盖，如有结块，用玻璃棒压碎，于沸水浴上蒸发至5mL，取下冷却，加10mL盐酸(9.2.3.4), 5 mL聚环氧乙烧溶液(9.2.3.11)，搅匀，放置5min, 加30mL50 mL热水，搅拌使可恪性盐类洛解，用中速定量滤纸过滤，滤液收集于250mL容量瓶中。将沉淀全部转入
38、滤纸上，并用橡皮擦头和一小片滤纸擦净玻璃棒和烧杯，用盐酸(9.2.3.6)洗涤烧杯与滤纸各3次5次，再用水洗沉淀和滤纸至无氯离子用硝酸银溶液(9.2.3.15)检查至无氯化银白色沉淀即可。9.2.6.4.3 沉淀的灼烧、称量和处理将滤纸连同沉淀放入铅士甘塌中，烘干。移入高温炉中，低温灰化后，升至1OOOC灼烧1h，取出稍冷，放入干燥器中，冷却20min，称量。再在同样温度下反复灼烧30min，直至恒量，恒量应符合GB/T 14505的规定。沿地塌壁加3i商5滴水润温沉淀，加10i商硫酸(9.2. 3. 9) , 5 mL氢氟酸(9.2.3.8)，于电热板上加热蒸发至自烟冒尽。将增捐连同残渣置于
39、1OOOC高温炉中灼烧30min，取出稍冷，放入干燥器中，冷却20min，称量。再在同样温度下反复灼烧30min，直至恒量。两次质量之差为沉淀中二氧化硅量。9.2.6.4.4 残渣的熔融残渣用1g2 g焦硫酸饵(9.2.3.3)在600C700C的高温炉中熔融2min，取出，冷却，加几毫升水及几滴盐酸(9.2.3.5)加热梅解，并入收集滤液的250mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。此为滤液A，用以测定残余二氧化硅、铁、三氧化二铝、二氧化铁、五氧化二磷的量。并及时完成对残余二氧化硅量的测定。9.2.6.4.5 滤液中残余二氧化硅量的测定9. 2. 6. 4. 5. 1 分取5.00
40、mL滤液A(9.2. 6. 4. 4)于100mL容量瓶中，加水至40mL，加1mL盐酸(9.2.3.5) , 10 mL无水乙醇(9.2.3.7)，摇匀。加5mL铝酸锻溶液(9.2.3.10)，摇匀。放置20min后，加10mL硫酸(9.2.3.的，摇匀。再放置10min，加5时，抗坏血酸榕液(9.2.3.12)，摇匀。用水稀释至刻度，摇匀。1h后用2cm比色皿，于分光光度计波长660nm处，以试剂空白为参比测量吸光度，从工作曲线上查出其相应二氧化硅的质量。9.2.6.4.5.2 在一系列100mL容量瓶中，分别加入omL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00 m
41、L二氧化硅标准工作溶液(9.2.3.14)，加水至40mL，加2mL盐酸(9.2.3.5)，10mL无水乙醇(9.2.3.7)，摇匀。以下按9.2. 6. 4. 5. 1条分析步骤进行操作。以工作曲线系列每一溶液中二氧化硅的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。9.2.7 结果的计算18 计算结果以质量分数w(Si02)计，数值以%表示，按式(12)计算。式中:(ml -m2)一(m3- m4) , , , (m - mo) V X 10-6 w(Si02) = 2 X 100十5v1z V 1 m一一氢氟酸处理前沉淀与士甘塌质量的准确数值，单位为克(g); m 氢氟酸处理后残渣与明桐质
42、量的准确数值，单位为克(g); m 氢氟酸处理前空白柑塌质量的准确数值，单位为克(g); m 氢氟酸处理后空白增塌质量的准确数值，单位为克(g); m5 测定溶液中二氧化硅质量的数值，单位为微克(g);mo 空白梅液中二氧化硅质量的数值，单位为微克(g);V 试样榕液A总体积的数值，单位为毫升(mL); . ( 12 ) GB/T 20259-2006 V1 分取试样梅液A体积的数值飞单位为毫升(mL); m一-试样质量的准确数值，单位为克(g)。计算结果保留到小数点后两位。9.2.8 精密度大洋多金属结核中聚环氧乙皖凝聚重量法测定二氧化硅量结果的精密度见表90表9精密度水平范围m重复性r再现
43、性R12. 3037. 25 r=O.11十0.0036 rn R=O.l1十0.0049 1Il 10 三氧化二铝量的测定EDTA窑量法10.1 测定范围三氧化二铝量的测定范围为o.5%15%(质量分数)。10.2 原理% 试样经硝酸、氢氟酸、硫酸分解，或取分离二氧化硅后的滤液。六次甲基四胶沉淀铝、铁、钦，分离除去锤、钙、镜等。沉淀用盐酸府解后，在过量EDTA存在下，氢氧化制分离除去铁和铁等，加亚铁消除机的干扰，EDTA容量法测定。10.3 试剂10.3. 1 氢氟酸(1.15 g/mU。10.3.2 硝酸(1.42 g/mU。10.3.3 硫酸。十1)。10.3.4 硫酸。十2)。10.3
44、.5 盐酸(1+1)。10.3.6 盐酸(2十98)。10.3.7 冰乙酸(1.05 g/mU。10.3.8 乙酸0+1)。10.3.9 过氧化氢(30%)。10.3.10 氨水(1十1)。10.3. 11 六次甲基囚胶溶液(250g/U。10.3.12 氧化锻洛液(20g/L)。10.3.13 氢氧化锅溶愤(500g/L)。10.3.14 氢氧化铀榕液(10g/U。10.3.15 EDTA洛液(0.2mol/U :74.4 g EDTA二铀盐加热溶解于水中，冷却后稀释至1000mL，摇匀。10.3.16 高锚酸饵榕液(20g/L)。10.3.17 元水乙醇。10.3.18 亚铁榕液(1g/U
45、 : O. 1 g铁粉加热珞解于15mL硫酸(10.3.的中，冷却后用水稀释至100 mL，摇匀。10.3.19 乙酸乙酸铀缓冲溶液(pH5.7) : 200 g乙酸铀(NaCzH302 3H20)溶于水中，加6mL冰乙酸(10.3.7)，用水稀释至1000 mL，摇匀。10.3.20 氟化梆溶液(KF.2H20 200 g/U。10.3.21 乙酸捍溶液(0.2mol/L) : 22 g乙酸抨Zn(CH3C00)2.2HzO搭于水中，用乙酸00.3.8)调节pH为5.7，用水稀释至500mL，摇匀。10.3.22 乙酸坪标准滴定溶液:4.4g乙酸铮Zn(CH3COO)2.2H20珞于水中，用
46、乙酸(10.3.8)调19 GB/T 20259-2006 节pH为5.7，过滤，用水稀释至3000 mL，摇匀。按下述方法标定其浓度。移取10.00mL三氧化二铝标准溶液(10.3. 23)于200mL烧杯中，加10mL EDTA溶液00.3.1日，1滴二甲酣橙洛液00.3.24)，按10.6.4.3条分析步骤进行标定。乙酸锦标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度(T)，数值以毫克每毫升(mg/mL)表示，按式(13)计算。式中:F一一三氧化二铝标准溶液质量浓度的V1一移取三氧化二铝标准溶液1 mg/mL。10 . 3.24 二甲酣橙榕10 . 4 仪器10 . 4.1 天平:感量10. 4.2
47、滴定管。10 . 5 试样10. 5.1 试样置于核易吸水，冷却至室10. 5. 2 如取空气10.6.4 测定10.6.4. 1 测定溶液的制备. ( 13 ) 于多金属结将试样00.6.1)置于铝埔塌中，用数滴7肝才明.加lO苦脸(10.3.2), 5 mL氢氟酸(10.3.1)，1 mL硫酸00.3.3)，于电热板上加热分解至冒二氧化硫白烟，冷却，用水冲洗增塌壁，继续加热至冒三氧化硫白烟，并保持20min。冷却后加入10mL盐酸00.3.5)及数滴过氧化氢(10.3.9)，用水冲洗增塌壁，加热使盐类溶解，取下冷却，移入250mL烧杯中。或移取100mL分离二氧化硅后的滤液A(见本标准9.1. 6. 4. 4或9.2.6.4.4)于250mL烧杯中。10.6.4.2 干扰的分离用水调整搭液00.6.4.1)体积为150mL，用氨水00.3.10)中和至出现沉淀，立即用盐酸(10.3.5)溶解并过量1mL2 mL，在搅拌下，加入20mL六次甲基四肢榕液00.3.11)，置于750C80oC水浴中保温20min，取下，待沉淀下沉，用快速滤纸过滤，用热的氯化镀溶液00.3.12)洗涤烧杯3次4次，洗涤沉淀6次8次，滤液弃去，用30mL40 mL热盐酸(10.3.5)分次溶解沉淀于原烧杯中，再
