1、ICS 7306030D 33 a亘中华人民共和国国家标准G3T 24229-2009铬矿石和铬精矿 铝含量的测定络合滴定法Chromium ores and concentratesDetermination ofaluminium content-Complexometric method2009-07-15发布(IS0 8889：1988，MOD)2010-04-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局学右中国国家标准化管理委员会仅11前 言GBT 24229-2009本标准修改采用ISO 8889：1988铬矿石和铬精矿铝含量的测定络合滴定法(英文版)。本标准与ISO 8889：
2、1988相比较，主要做了如下修改：在“2规范性引用文件”中用国家标准代替对应的国际标准；增加了“6取样和制样”；增加了“71测定次数”；增加了“10试验报告”。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局、冶金工业信息标准研究院、宁波检验检疫科学技术研究院。本标准主要起草人：魏红兵、王振坤、谷松海、杨丽飞、姚传刚、马德起、郑琳、陈自斌。铬矿石和铬精矿铝含量的测定络合滴定法GBT 24229-2009警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康
3、措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。1范围本标准规定了络合滴定法测定铬矿石和铬精矿中铝含量。本标准适用于铬矿石和铬精矿中铝含量的测定。测定范围(质量分数)：15200，本标准应遵守GBT 24228的有关规定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)G
4、BT 12805实验室玻璃仪器滴定管(GBT 12805-1991，neq ISO 385：1984)GBT 12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶(GBT 12806-1991，eqv ISO 1042：1983)GBT 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(GBT 12808-1991，eqv Iso 648：1977)GBT 24228铬矿石和铬精矿化学分析方法通则(GBT 24228-2009，ISO 6629：1981，MOD)GBT 24220铬矿石分析样品中湿存水的测定重量法(GBT 24220-2009，ISO 6129：1981，MOD)GBT 24243铬矿石采取份样(GBT
5、 24243-2009，ISO 6153：1989，IDT)ISO 6154铬矿石样品制备3原理试料用高氯酸、硝酸和盐酸分解，以铬酰氯蒸馏形式除去铬。分离出不溶性残渣，将滤液留作主液保存。灼烧残渣，用硫酸和氢氟酸处理。加入焦硫酸钠熔融灼烧过的残渣。溶解熔块，将获得的溶液与主液合并。用氨溶液沉淀氢氧化物，过滤，将氢氧化物重新溶解于盐酸中，加过氧化氢将铬酸根还原为Cr()离子，加入氢氧化钠从铁和其他元素中分离出铝。向等分试液中加入EDTA溶液，以二甲酚橙作指示剂，用乙酸锌溶液滴定过量的EDTA。加入氟化钠分解铝络合物，以二甲酚橙作指示剂，用乙酸锌溶液滴定释放出的EDTA。4试剂分析中除另有说明外，
6、仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GBT 6682的规定。41焦硫酸钠(Na2S20，)。42盐酸，P119 gmL。43盐酸，1+1。1GBT 24229-200944盐酸，1+100。45硝酸，P140 gmL。48硫酸，p184 gmL。47硫酸，1+1。48高氯酸，P167 gmL。49氢氟酸，p115 gmL。410氨水，加91 gmL。411氨水，1+1。412氢氧化钠溶液，200 gL。413氢氧化钠溶液，10 gL。414氯化铵溶液，20 gL，加氨水调节pH至7o80。415氟化钠溶液，40 gL，贮存于聚乙烯瓶中。416缓冲溶液，pH值为5559。溶解5
7、00 g乙酸铵于1 000mL水中，加30mL乙酸(p1054 9 gmL)，混匀。用pH计检查pH值，加氢氧化钠(413)或乙酸调节pH值。417乙酸锌标准溶液，005 molL。称取3269 0 g金属锌(纯度9999)溶解于50 mL盐酸(43)中，加数滴硝酸(45)，蒸发溶液至近干。加入200 mL水，混匀溶液，加热至盐类溶解，冷却。向溶液中加入25 mL缓冲溶液(416)，将溶液转移到1 000 mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。1 mL溶液相当于0001 349 g铝。溶液贮存于聚乙烯瓶中。418乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液，005 molL。称取186 gEDTA溶解于20
8、0mL250mL水中，转移到1 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。419酚酞指示剂，10 gL。溶解1 g指示剂于100 mL乙醇溶液60(质量分数)中。420二甲苯酚橙指示剂，i gL。溶解01 g指示剂于100 mL水中。5仪器实验室常用设备仪器。滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合GBT 12805、GBT 12806和GBT 12808的规定。pH计。6取样和制样61实验室样品分析用实验室样品应按GBT 24243、IsO 6154进行取样和制样，粒度应小于100 pm。62预干燥试样的制备将实验室样品充分混合，采用份样缩分法取样。按照GBT 24220中的规定，将试样
9、在105110的温度下进行干燥。7分析步骤71测定次数对同一预干燥试样，至少独立测定2次。注：。独立”一词是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。2GBT 24229-200972试料量称取约025 g试料(62)，准确至0000 2 g。73空白试验和验证试验按照所有的分析步骤随同试料进行空白试验，同时分析同类型标准样品做验证试验。74试料的分解将试料(72)置于400mL烧杯中，加入30mL高氯酸(48)和5 mL硝酸(45)。盖上玻璃表面皿，加热至出现浓密的高氯酸白烟为止，继续加
10、热使铬氧化。移去表面皿，沿烧杯壁小心地滴加盐酸(42)直至铬酰氯的棕色烟雾停止释放为止，铬被还原为三价态。重新益上玻璃表面皿，加热溶液使铬完全氧化。反复蒸馏铬酰氯直到试料充分分解。冷却溶液，加入50 mL热水，缓慢加热使盐溶解，再加热至近沸。用含有少量无灰滤纸浆的中速滤纸过滤溶液，用热盐酸(44)洗涤沉淀12次15次，再用热水洗涤2次。将滤液和淋洗液收集于400 mL烧杯中，留作主液保存。75残渣的处理将74得到的残渣连同滤纸转移到铂坩埚中，烘干，灰化滤纸，然后在800900下灼烧。冷却坩埚，滴加3滴5滴硫酸(47)润湿残渣，加入5 mL氢氟酸(49)，加热铂坩埚至硫酸烟冒尽。置于800900
11、下灼烧，冷却铂坩埚，加入2 g焦硫酸钠(41)熔融残渣。趁热用30 mL热水浸出熔块。加入5 mL10 mL高氯酸(48)，蒸发溶液至出现高氯酸白色烟雾冒出。按74规定以铬酰氯形式除去大量的铬。冷却溶液，加入50 mL热水，加热使盐类溶解。将由此得到的溶液并人到74留用的主液中。76铝的分离761 向75得到的溶液中加入200 mL水。滴加氨水(411)调节溶液的pH值为3o4o(用pH试纸检查)，加热溶液至沸腾。逐滴加人氨水(411)，调节pH值为6575(用pH试纸检查)，煮沸溶液2 min，移离热源。搅拌下滴加2或3滴氨水(411)，静置使沉淀沉降。用含有少量无灰滤纸浆的中速滤纸过滤，用
12、热氯化铵溶液(414)洗涤沉淀5次6次。762用20 mL热盐酸(43)溶解滤纸上的沉淀，将溶液收集于761生成沉淀的烧杯中。用热盐酸(44)洗涤滤纸7次8次。763将762得到的溶液蒸发至50 mL100 mL。滴加氢氧化钠溶液(412)调节pH值至5o6o(用pH试纸检查)，再过量加入30 mL氢氧化钠溶液(412)。加热溶液至沸腾，并煮沸3 rain5rain。注：推荐使用聚四氟烧杯进行有关碱溶液的操作。764待763溶液冷却后，用含有少量滤纸浆的中速滤纸过滤。用氢氧化钠溶液(413)洗涤烧杯和滤纸上的沉淀7次8次。将滤液收集于600mL烧杯中，保留待用。765用20mL热盐酸(43)溶
13、解764滤纸上的沉淀，将滤液收集于763生成沉淀的烧杯中，用热盐酸(44)洗涤滤纸7次8次。766将765得到的溶液蒸发至50 mL100 mL，滴加氢氧化钠溶液(412)调节pH值至5o6o(用pH试纸检查)，再过量加入10 mL的氢氧化钠溶液(412)。加热溶液至沸腾，并煮沸3 rain5 min。冷却，用含有少量滤纸浆的中速滤纸过滤。用氢氧化钠溶液(413)洗涤烧杯和滤纸上的沉淀7次8次。767将766得到的滤液并人到764的保留液中，用盐酸(44)使溶液酸化。768将767酸化后的溶液蒸发至50mL100mL，冷却，转移到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3GBT 24229-
14、200977滴定771试液移取体积铝含量为1575(质量分数)时，移取20000 mL等分试液(768)；铝含量为7515(质量分数)时，移取10000mL等分试液(768)；铝含量为1520(质量分数)时，移取5000mL等分试液(768)。772向移取的试液(771)中加入25 mLEDTA标准溶液(418)，3滴5滴酚酞指示剂(419)，边搅拌边加入氢氧化钠溶液(412)，直到溶液的颜色变为紫色。加人盐酸(43)至溶液变为无色，再加入15 mL缓冲溶液(416)，煮沸3 min4 min。773冷却，加入10滴二甲酚橙指示剂(420)，用乙酸锌标准溶液(417)滴定过量的EDTA溶液从黄
15、色变为深红色时即为终点。774用pH计调节pH值在5259之间，加入40 mL氟化钠溶液(415)，再次煮沸2 rain3 min。冷却，用乙酸锌标准溶液(417)滴定；溶液从黄色变为深红色即为终点。所消耗的乙酸锌标准溶液体积记为y，。8结果计算按式(1)计算铝含量w(A1)(质量分数)，用百分数表示()：(A1)一!二!丕Q：旦Q!兰!丕!Q旦K(1) m式中：y。滴定EDTA标准溶液(418)所消耗乙酸锌标准溶液(417)的体积，单位为毫升(mL)；U滴定空白试验溶液消耗乙酸锌标准溶液(417)的体积，单位为毫升(mL)；0001 349乙酸锌标准溶液(417)的滴定度，单位为克每毫升(gmL)；m试验量取的等分溶液相对应的试料量，单位为克(g)；K以干态计的铝含量的换算因子。分析结果表示至小数点后两位。9允许差两个独立分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1允许差 铝含量(质量分数) 允许差1503oo o083oo5oo o125OOlOoo o20100020oo o30GBT 24229-200910试验报告试验报告应包括下列信息：a)测试实验室名称和地址；b)试验报告发布日期；c)本标准的编号；d)试样本身必要的详细说明；e)分析结果；f)测定过程中存在的任何异常特性和在本标准中没有规定的可能对试样的分析结果产生影响的任何操作。
