1、ICS 5908001W 04 囝园中华人民共和国国家标准GBT 24279-2009纺 织品 禁限用阻燃剂的测定Textiles-Determination of the bannedlimited flame retardants2009-06-1 1发布 2010-0101实施宰瞀鳃紫瓣訾雠瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会促19月U 昌GBT 24279-2009本标准附录A为规范性附录，附录B、附录C和附录D为资料性附录。本标准由中国纺织工业协会提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会(SACTC 209SC 1)归口。本部分起草单位：吉林出入境检验检疫局、纺织工业标准化研
2、究所。本标准主要起草人：周晓、王明泰、刘和平、靳颖、牟峻、朱缨、马书民、韩大川。纺织品禁限用阻燃剂的测定GBT 24279-2009警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了采用气相色谱一质谱(GC-MS)测定纺织品中三一(2，3一二溴丙基)一磷酸酯、多漠联苯、三一(氮环丙基)一膦化氧、五溴联苯醚和八溴联苯醚等17种阻燃剂(见附录A)含量的方法。本标准适用于纺织材料及其产品。2原理试样用正己烷丙酮经超声提取两次，提取液浓缩定容后，用气相色谱一质谱测定和确证，外标
3、法定量。3试剂和材料除另有规定外，所用试剂应均为分析纯。31正己烷：残留级。32甲醇：残留级。33丙酮：残留级。34正己烷一丙酮(7+3)：量取70 mL正己烷和30 mL丙酮，混匀。35阻燃剂标准品：纯度98。注：因为多溴联苯和多溴联苯醚具有多种同分异构体，本标准无法囊括所有的同分异构体。可以按照相同的机理探索采用本方法测定其他同分异构体阻燃剂。36标准储备溶液：准确称取适量的每种阻燃剂标准品，使用表1中列明的溶剂，分别配制成浓度为100gmL的标准储备液。表1 17种阻燃剂的标准储备液配制使用的溶剂序号 阻燃剂名称 溶 剂1 三一(氮环丙基)一膦化氧 甲醇2 一溴联苯 正己烷3 二溴联苯
4、正己烷4 三溴联苯 正己烷5 四溴联苯 正己烷6 五溴联苯 正己烷7 五溴联苯醚 正己烷8 六溴联苯 正己烷9 七溴联苯 正己烷10 八溴联苯 正己烷11 八溴联苯醚 正己烷12 九溴联苯 正己烷GBT 24279-2009表1(续)序号 阻燃剂名称 溶 剂1 3 十溴联苯 正己烷14 三(2，3一二溴丙基)磷酸酯 丙酮15 三一(2，3一二氯丙基)磷酸酯 丙酮16 磷酸三(氯乙基)酯 丙酮17 六溴十二烷 丙酮37混合标准工作溶液：用正己烷配制混合标准溶液，并根据需要用正己烷逐级稀释成适用浓度的系列混合标准工作溶液。注：十溴联苯溶液在常温中保存，其他溶液在o4冰箱中保存。标准储备溶液的有效期
5、为12个月，混合标准工作溶液保存有效期为6个月。4仪器与设备41 气相色谱一质谱仪：配有质量选择检测器(MSD)，质量范围ol 000 u。42超声波发生器：工作频率40 kHz。43天平：感量为0000 1 g和001 g。44旋转蒸发器。45锥形瓶：具磨口塞，50 mL。46浓缩瓶：具磨口塞，100 mL。47 045 bcm滤膜。5分析步骤51提取取代表性样品，将其剪碎至5minx 5mm以下，混匀。称取10 g(精确至001 g)试样，置于50mL具塞锥形瓶中，加入20 mL正己烷丙酮(7+3)，于超声波发生器中提取15 rain。将提取液过滤。残渣再用10 mL正己烷一丙酮(7+3)
6、超声提取10 rain，合并滤液，收集于100 mL浓缩瓶中，于40水浴旋转蒸发器浓缩至近于，用正己烷一丙酮(7+3)溶解并定容至20 mL，过045zm滤膜，供气相色谱一质谱测定和确证。52测定521气相色谱一质谱测定和确证5211气相色谱一质谱条件由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱一质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下面给出的参数证明是可行的。a)色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱，30 mX025 mm(id)025 pm，或相当者；2b)色谱柱温度：100(1 rain)c)进样口温度：300；d)色谱一质谱接口温度：2
7、80200(1 min)e)载气：氦气，纯度99999，流速12 mLminf)进样量：10 pL；g)进样方式：无分流进样，10 rain后开阀；300(20 rain)GBT 24279-2009h)电离方式：El；i)电离能量：70 eV；j)测定方式：选择离子监测方式；k)选择监测离子(mz)：参见附录B；1)溶剂延迟：40 min。5212气相色谱-质谱测定和确证根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中17种阻燃剂标准物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。标准溶液及样液均按5211规定的条件进行测定，如果样液
8、中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确证。经确证分析被测物质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内(见表2)，被确证的样品可判定为检出。在上述气相色谱一质谱条件下，17种阻燃剂标准物的参考保留时间见附录c中表c1，气相色谱一质谱选择离子色谱图见附录D中图D1。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 50 20至50 10至20 10允许的相对偏差 土10 15 土20 土5053空白试验除不称取试样外，均按上述步骤进行。6结果计算试样中每种阻燃剂含
9、量按下式计算：v A。C。V1 000一e又丽面石一式中：x：试样中阻燃剂i的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；A样液中阻燃剂i的峰面积(或峰高)；A，标准工作液中阻燃剂i的峰面积(或峰高)；Ci标准工作液中阻燃剂i的浓度，单位为微克每毫升(pgmL)；V样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；m最终样液代表的试样量，单位为克(g)。注：计算结果应扣除空白值。7测定低限、回收率和精密度71测定低限本方法对纺织品中17种阻燃剂含量的测定低限见附录C中表C1。72回收率本方法对纺织品中17种阻燃剂的回收率为80105。73精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内
10、对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20。以大于这两个测定值的算术平均值的20的情况不超过5为前提。3GBT 24279-20098试验报告试验报告至少应给出以下内容a)样品描述；b)使用的标准；c)试验结果；d)偏离标准的差异；e)试验El期。附录A(规范性附录)17种阻燃剂清单表A1GBT 24279-2009化学 相对分子序号阻燃剂名称 英文名称 英文简写 CAS编号 分子式 质量1 三一(氮环丙基)一膦化氧 Tri(卜aziridinyl)phosphine oxlde TEPA 545 551 c6H12N30P 17318
11、2 一溴联苯 Monobromobiphenyl MonoBB 2052-07-5 C12H。Br 233113 三一(2，3一二氯丙基)磷酸酯 Tris(2一chlorisopropyl)phosphate TCPP 13674845 C。HC1 O。P 327604 二溴联苯 Dihromobiphenyl DiBB 57422142 ClzH8Br2 312005 三溴联苯 Tribromobiphenyl TriBB 59080-34，1 CH Bn 390906 四溴联苯 Tetrabromobiphenyl TetraBB 6004424 8 CH Br, 469807 五溴联苯
12、Pentabromo一1，1biphenyl PentaBB 14910一044 C1 zH5Br5 548708 五溴联苯醚 Pentabromodphenyl ether PentaBDE 32534819 CH Br50 564699 六溴联苯 Hexabromobiphenyl HexaBB 59080409 C1 2H4Br6 627 5910 三(2，3一二溴丙基)磷酸酯 Tris(2，3-dibromopropyl)phosphate Trls 126727 C9H1 5B“OP 697611，2，5，6，9，10 Hexabromocyclodo11 六溴十二烷 HBCD 31
13、94 556 C1 2 H1BBr6 64169decane12 七溴联苯 Heptahromo-1，1一biphenyl HeptaBB 35194786 C L2 H3Br7 7064913 八溴联苯 Octabromobiphenyl OctaBB 27858一077 C12H2Bh 7853814 八溴联苯醚 Octahromodiphenyl ether OctaBDE 32536 520 C12 H2Br80 8013815 九溴联苯 Nonabromobiphenyl Nol-taBB 21453522 C12HBb 8642816 十溴联苯 Decabromobiphenyl
14、DecaBB 13654096 C12Brlo 9431717 磷酸三(p氯乙基)酯 Tris(2 chloroethyl)phosphate TCEP 115 96 8 C。H。：C1。04P 285495GBT 24279-2009附录B(资料性附录)定量测定的选择离子监测方式的质谱参数表B1通道 时间TRrain 选择离子(m：)63，75，76，90，99，125，126，131，143，145，150，152，157，173，205，232，249，310，1 4oo312，390，47079，119，137，157，194，201，202，217，228，239，297，308，3
15、19，386，388，404，468，2 1050546。547。548，566，627，628，7053 1800 321，384，392，464，466，482，546，623，626642，703，704，783，784，785，7996附录c(资料性附录)17种阻燃剂定量和定性选择离子及测定低限表表c1GBT 24279-2009保留时间 特征碎片离子(m：) 测定低限序号 阻燃剂名称定量 定性 丰度比 mgkg1 三一(氮环丙基)膦化氧 458 131 90，145，173 100：23：10：7 502 一溴联苯 582 232 152，76，126 100：74：14：7 53
16、磷酸三(氧乙基)醑 613 249 63，205，143 100：94：52：50 104 三(2，3一二氯丙基)磷酸酯 631 125 99，157，201 100：92：40：35 105 二溴联苯 771 312 1 52，76，126 100：62：12：6 56 三溴联苯 787 390 232150。75 100：40：30 2 10 107 四溴联苯 1007 470 310，150，75 100 o 36：31：10 108 五溴联苯 1143 548 388，228194 100：37；24：12 509 五溴联苯醚 】189 404 566，202，297 100：67：1
17、9：18 50lO 六溴联苯 1220 628 468，308，547 100：91：77：61 5011 三(2，3二溴丙基)磷酸酯 1278 137 119，2】7，201 100：58：36：26 5012 六溴十二烷 1341 157 79，239，31 9 100：82：53：36 10013 七溴联苯 1539 627 386，546，705 100：85：72：64 5014 八溴联苯 2142 704 466626785 100：8Z：45；36 lOO15 八溴联苯醚 2217 642 321482，799 100：59：22：15 10016 九溴联苯 2684 546 7
18、84，703，384 100：81：52：67 10017 十溴联苯 3482 623 464，392，783 100：45：37：21 100GBT 24279-2009响应峰度附录D(资料性附录)17种阻燃剂标准物气相色谱一质谱选择离子色谱图(GCMSD)l三(氮环丙基)膦化氧(50 pgmL)；2一溴联苯(5,ugmL)；3磷酸三(氯乙基)酯(10,ugmL)；4三一(2，3_二二氯丙基)磷酸酯(10zgmL)5 二溴联苯(5*gmL)；6三溴联苯(10 pgmL)；7四溴联苯(10-gmL)；8五溴联苯(50zgmL)；9五溴联苯醚(50,ugmL)；图D1时间min10六溴联苯(50*gmL)；1l三(2，3一二溴丙基)磷酸酯(50,“gmL)12一一六溴十二烷(100gmL)；13七溴联苯(50 ptgmL)；14八溴联苯(100#gmL)；15八漠联苯醚(100,ugmL)；16九溴联苯(100*gmL)；17十溴联苯(100，*gmL)。喜；咖啪枷啪耋|砉善|66554433221l
