1、lCS 8308020G 32 a亘中华人民共和国国家标准GBT 244 1 220092009-09-30发布磨料磨具用酚醛树脂Phenolic resins for abrasives2010-02-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局辔士中国国家标准化管理委员会厦叶扫刚 菁GBT 244122009本标准的附录A为规范性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国塑料标准化技术委员会塑料树脂通用方法和产品分会(SACTC 15SC 4)归口。本标准起草单位：山东圣泉化工股份有限公司。本标准参加起草单位：国家合成树脂质量监督检验中心、深圳市二砂深联有限公司、江苏三菱磨料
2、磨具有限公司、湖北玉立砂带集团股份有限公司。本标准主要起草人：唐路林、张志敏、李枝芳、王建东、赖天忠、胡廷振。磨料磨具用酚醛树脂(；BIT 2441220091范围本标准规定了磨料磨具用酚醛树脂的分类、分级、型号、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、储存、合格证书和安全的要求。本标准适用于以甲醛、苯酚为主要原料合成生产的磨料磨具用酚醛树脂。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，
3、其最新版本适用于本标准。GBT 601 2002化学试剂标准滴定溶液的制备GBT 603-2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GBT 606-2003化学试剂水分测定通用方法卡尔费休法GBT 2035-2008 塑料术语及其定义GBT 27941995胶粘剂黏度的测定GBT 2916-2007塑料氯乙烯均聚和共聚物树脂用空气喷射筛装置的筛分析GBT 37231999 工业用化学品采样安全通则GBT 6678-2003化工产品采样总则GBT 6680 2003液体化工产品采样通则GBT 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法GBT 9722-2006化学试剂气相色谱法通则HGT
4、 25011993酚醛树脂pH值的测定3术语和定义GBT 2035-2008确立的以及下列术语和定义适用于本标准。31热固性酚醛树脂resol resin含有大量活性羟甲基的可溶可熔酚醛树脂，羟甲基可使树脂进一步反应变得不熔。32热塑性酚醛树脂novolak resin线性酚醛树脂novolak甲醛与苯酚摩尔比小于1：1通常保持热塑性的酚醛树脂，它同适量能提供桥键的化合物(例如甲醛或六次甲基四胺)加热时能生成不熔物。33游离酚含量free phenol content酚醛树脂中残留的酚的质量占树脂总质量的百分数。34聚合时间coring time在规定的检测条件下，酚醛树脂在热力板上从加热开始
5、一直到凝胶所需的时间。】GBT 24412200935凝胶时间gel time在规定的检测条件下，酚醛树脂从甲阶段转化到达乙阶段所用的时间。36流动度pellet flow在规定的试验条件下，酚醛树脂在加热的玻璃板上流动的长度。4分类和型号41分类411磨料磨具用酚醛树脂按基本形状和结构特征的分类及分类代号见表l。表1 磨料磨具用酚醛树脂按基本形状和结构特征的分类产品分类 分类代号固结磨具 pF-F涂附磨具 PF_P412固结磨具用酚醛树脂根据产品状态分为固体固结磨具和液体固结磨具两大类，见表2。表2固结磨具用酚醛树脂按产品状态的分类分类代号产品分类固体树脂 液体树脂圊结磨具 PF-F1 PF
6、_F2413固体固结磨具用酚醛树脂根据用途分为一般用途砂轮树脂、切割砂轮树脂、重负荷砂轮树脂三类，见表3。表3 固体固结磨具用酚醛树脂按用途的分类固体固结磨具树脂用途 分类代号固结磨具用固体一般用途砂轮树脂 PF_F10固结磨具用固体切割用砂轮树脂 PFFll固结磨具用固体重负荷用砂轮树脂 PF_F12414液体固结磨具用酚醛树脂又分为通用型砂轮润湿剂、浸溃玻纤网格布树脂两类，应符合表4的要求。表4液体固结磨具用酚醛树脂按用途的分类I 液体固结磨具树脂用途 分类代号l 通用型砂轮湿润剂 PFF20浸溃玻纤网格布树脂 PFF21415涂附磨具用酚醛树脂根据具体用途分为基体处理树脂、砂布底复胶树脂
7、、砂纸复胶树脂、无纺布磨具树脂四类，应符合表5的要求。表5涂附磨具用液体酚醛树脂按用途的分类涂附磨具树脂用途 分类代号基体处理树脂 P卜P20砂布底复胶树脂 PF_P21砂纸复胶树脂 PF_P22无纺布磨具树脂 PF-P2342型号固结磨具产品编制方式表示如下GBT 244 122009品用途代号品状态代号(1为固体树脂，2为液体树脂)料磨具分类(F代表固结磨具，P代表涂附磨具)“苯酚、甲醛”两个英文单词(phenol formaldehyde)的第一个字母示例：固结磨具一般用途砂轮固体树脂，可表示为：PF-F105技术要求磨料磨具用酚醛树脂性能应分别符合表6、表7、表8的规定。表6 固结磨具
8、用固体树脂指标要求技术指标游离酚含量 水分 筛余物(筛孔尺寸型号 聚合时间 流动度 (质量分数) (质量分数) o075ram)六次甲基外观 (质量分数) 四胺含量(150)s (质量分数)优等品 合格品 优等品 合格品 优等品 合格品 PFF1 0 具体范围由 具体范围 具体范围由白色至黄 30 50 12 17 5 10PF F11 供需双方 由供需双 供需双方色粉末PFF12 商定 方商定 商定15 30 10 15 3 5表7固结磨具用液体树脂指标要求技术指标型号 黏度 游离酚含量 水溶性水分(质量 固含量(质量分 游离醛含量外观 (25) (质量分 (质量分数) pH值 分数) 数)
9、(150) (质量分数)(mPas) 数) (25) 优等品 合格品 优等品 合格品 优等品 合格品PF_F20 无明显杂质， 具体范围 50220 500 69 15 20 65 60 12 15棕红、棕黄 由供需双PF-F21 色液体 方商定 80 17 8 15 70 65表8涂附磨具用液体树脂指标要求技术指标型号 黏度固含量 水溶性 水分 游离酚 游离醛含量 凝胶时间外观 (25)(质量分数) (质量分数) (质量 含量(质量 (质量分数)pH值 (130)(135。 (25) 分数) 分数)(mPas)lh) 优等品 合格品 优等品 合格品PF_P20 45 2 000 1 000
10、55 15 15 20 60100 80无明显杂 具体范PF_P21 质棕红、 围供需 2580 50 10 10 20 6590 100PF_P22 棕黄色 双方商 60 20液体PFP23 300 200 35 6 20 30 60100 80GBT 244 1220096试验方法下列试验方法中所用制剂和水在没有注明的条件下均指分析纯试剂和GBT 6682-1992中规定的三级水或同等纯度的水。试验中所有标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GBT 6012002，GBT 6032002规定制备。61水分的测定采用GBT 606-2003中规定的方法进行测定。62黏度的测定在(2
11、5土05)采用GBT 27941995中规定的方法进行测定。63筛余物的测定(仲裁法)采用GBT 2916-2007中规定的方法进行测定。64 pit值的测定采用HGT 2501-1993中规定的方法进行测定。65其他性能测定外观、聚合时间、流动度、游离酚含量、六次甲基四胺含量、黏度、固含量、游离醛含量、水溶性、凝胶时间按附录A规定的方法测定。7检验规则71检验分类检验分为出厂检验和型式检验。711出厂检验出厂检验项目见表9。表9出厂检验项目产 品 出厂检验项目固体树脂 外观、筛余物、游离酚含量、聚合时间、流动度、水分I 液体树脂 外观、黏度、水分、固含量、游离酚含量、水溶性、凝胶时间712型
12、式检验型式检验项目为全部检验项目。713型式检验时机当有下列情况之一时，应进行型式检验：a)试制新产品；b)产品长期停产后，恢复生产时；c)材料、工艺有较大变动，可能影响产品性能时；d) 出厂检验与上次型式检验有较大差异时；e) 国家质量监督检验机构提出进行型式检验的要求时；f)企业正常连续生产一年时。72检验样品应在树脂合成后(2472)h内进行，产品需经生产方检验合格并附有合格证明后方可出厂。产品出厂检验为逐批检验。73抽样731工厂生产酚醛树脂时的抽样，应按反应釜为单位，或多釜混合后的产品数量组成的均一体为一检验批。732已被分装的树脂，视分装单元数量，采用随机取样法，采样安全注意事项按
13、GBT 3723-19994CnT 244122009的规定，采样单元数按GBT 6678-2003中741的规定。733液体样品抽取试样量不得少于250 mL，保留样不得少于100 mL，分别装入干燥洁净的留样瓶中，保存备查；对于黏度较大的树脂可以用不锈钢取样器进行取样，黏度在100 mPas(25)以下的用玻璃管取样。734固体样品(包括粉状树脂)取样时自袋内上、中、下取具有代表性的样品按四分法缩分，混匀装入洁净干燥的塑料样品袋中，立即封口。样品每批抽样试样量不得少于200 g，保留样不得少于100 g保存备查。735装样的袋(瓶)上应粘贴标签，标明型号、批号、生产日期。736固体留样在室
14、温下保存2个月，液体留样在10以下保存2个月。74合格判定与复检规则741 出厂检验的各项检验结果均应符合该类型树脂技术要求的规定，判为合格。如果检验结果有任何一项性能指标不符合要求，应自该批产品的包装件中，按两倍量于原取样量的标准重新取样，对不合格项目进行复检，以复检结果判定产品等级。742型式检验各项检验结果均应符合该类型树脂技术要求的规定，方可判为合格；如果检验结果有任何一项性能指标不符合要求，应自该批产品的包装件中，按两倍量于原取样量的标准重新取样，对不合格项目进行复检，以复检结果判定产品等级。75合格评定形式合格评定可采用供货方声明、使用方认定或第三方认证的形式进行。当供需双方发生质
15、量异议时，可协商解决，也可由仲裁单位按本标准的规定仲裁。8包装、标志、运输、贮存和合格证书81包装液体酚醛树脂装人洁净、干燥的铁桶或塑料桶中。铁桶每桶净含量200 kg、240 kg或其他净含量，桶盖要拧紧，严防树脂渗出和水分渗入；粉状酚醛树脂用内衬塑料袋的编织袋或三复合牛皮纸袋包装；塑料内袋扎口或用其他相当方式封口；外袋应牢固缝合。缝线整齐，针距均匀，无漏缝和跳线的现象。封口要严密，防止吸潮，并用封口胶带贴牢，也可根据用户要求进行包装。82标志821产品标志在产品包装的合格证上对产品进行标志，内容包括：商标、产品名称、生产厂名、厂址、产品型号、生产日期、批号、净含量等。822包装标志包装上标
16、有醒目的标志，注明商标、公司名称、地址，袋装产品还有防雨、防晒、防突出尖锐物刺穿等防护性标志。83运输酚醛树脂运输工具和装卸工具应干净、平整，无突出尖锐物，以免刺穿、刮破包装，不得抛掷以免损坏包装物。运输时不得与高温物体接触，不得曝晒或雨淋，不得与强酸、强碱性物质接触。水溶性液体树脂为非危险品，铁桶运输应在桶底加垫隔离物，防止铁桶运输过程中发生泄漏，敞车运输必须盖上篷布，车厢内要清洁、干燥。84贮存841 酚醛树脂应贮存在干燥、阴凉、遮风避雨的仓库内，袋装固体酚醛树脂堆放在防潮架上，堆放平整，垛高最多不超过7层。GBT 244122009842热固性液体树脂，供需双方可议定保质期，树脂应在保质
17、期内使用。保质期内不能用完的液体树脂，应存放于温度10以下冷库内。843固体树脂应在30以下相对湿度70以下贮存，贮存期6个月。85合格证书产品出厂应附有质量合格证书，内容包括：产品名称、型号、生产日期、批号、检验结果等。9安全使用过程中佩戴好劳保用品，尽量避免树脂与皮肤、眼睛的接触，避免吸人呼吸道。GBT 244122009附录A(规范性附录)外观、聚合时间、流动度、游离酚含量、六次甲基四胺含量、黏度、固含量、游离醛含量、水溶性、凝胶时间的检测方法A1外观目测，无明显可见杂质。A2聚合时间测定A21试剂六次甲基四胺：分析纯。A22仪器A221聚合热力板：表面温度保持在(150土1)，尺寸为2
18、00 mm200 mm50 mm的45#钢板(下面使用电炉加热)中心槽直径为50 mm，槽深1 mm，见图A1。A222秒表：精度02 s。A223研钵。A224分析天平：精密度001 g。A225刮刀：钢质，宽约10 mm，长(100150)mm。A226数显温度计：(0300)，分度值01。单位为毫米图A1聚合热力板侧视图A23操作步骤A231试样制备称取树脂样品90 g(精确至001 g)，六次甲基四胺10 g(精确至001 g)，置于研钵中研磨均匀后作为试样。或者直接称取已加入六次甲基四胺的样品10 g(精确至001 g)。A232测定先把刮刀放在聚合热力板上预热，然后称取10 g(精
19、确至001 g)试样，用刮刀使其均匀分布于预先加热到(150：J=1)聚合热力板的直径为50 mm的中心槽内，放上试样后按动秒表，开始计时，用刮刀从左至右再从右至左向上拉丝，直至拉不成丝，立即停止计时，记下所用时间即为酚醛树脂的聚合时间。注1：划抹时以每秒2下的统一速率进行。注2：样品保持在中心槽范围内。注3：平行测定两次。7GBT 244122009A24结果与表示平行测定两次取算术平均值作为测定结果，结果保留至整数位。A25重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于5 s。A3游离酚含量的测定A31化学法A311原理酚醛树脂中的游离酚，用水蒸汽蒸馏与水一起馏出，用溴化法测定
20、。A312试剂与材料A3121 95乙醇：分析纯。A3122溴酸钾一溴化钾溶液：称取KBrO。783 g和KBr 375 g用蒸馏水在1 000 mL容量瓶中定容。A3123盐酸：分析纯。A3124碘化钾：20溶液。A3125硫代硫酸钠：01 molL标准滴定液。A3126淀粉指示剂：10 gL。A3127溴液：另取25 mL溴酸钾一溴化钾溶液，加入5 mL盐酸混匀。A3128硫酸纸。A313仪器、设备仪器的组装示意图，见图A2。1蒸汽发生瓶2圆底烧瓶；3冷凝器；4接受器。图A2苯酚测定装置GBT 244122009A3131平底烧瓶：l 000 rnL。A3132容量瓶：1 000 mL。A
21、3133冷凝器(蛇形)：长600 lllm。A3134玻璃连接管。A3135电炉：1 000 W。A3136移液管：100 mL、50 mL、10 mL、5 mL。A3137分析天平：精密度0000 1 g。A3138碘量瓶：500 mL。A3139烧杯：100 rnL。A314操作步骤用已知质量的硫酸纸称取试样约(12)g(精确至0000 1 g)，放人平底烧瓶中，加入95乙醇(25士05)mL，溶解试样，再加入蒸馏水100 mL，用水蒸汽蒸馏，将馏出液收于1 000 mL容量瓶中，当馏出液达到约600 mL时用小烧杯接出几滴馏出液并滴加2滴溴液，若馏出物与溴液相遇不发生浑浊即停止蒸馏，若发
22、生浑浊则继续蒸馏，直至馏出物与溴液相遇不发生浑浊为止；然后用蒸馏水将馏出液稀释至刻度并摇匀。移取馏出液100 mL于500 mL碘瓶中，再移人溴酸钾一溴化钾混合液50 mL，盐酸5 mL，摇匀静置10分钟，加入10 mL 20的碘化钾溶液暗处静置5分钟，用01 molL的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂2 mL，继续滴定至蓝色消失为终点，同时进行空白试验。A315结果计算游离酚含量以质量分数w。计，数值以表示，按式(A1)计算： 。，一坐二堕等巢粤业燮i00(A1)”一可可聂i一“ ”L 1式中：y。空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；y：试样消耗硫代
23、硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)；f硫代硫酸钠标准溶液浓度，单位为摩尔每升(toolL)；0015 68苯酚的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔(gret001)；m试样质量，单位为克(g)。A316结果与表示平行测定两次取算术平均值作为测定结果，计算结果保留至小数点后2位。A317重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于1。A32气相色谱法(毛细管柱填充柱)仲裁法A321原理将试样溶解在无水乙醇中，加入内标物，用气相色谱法测定游离酚含量，有毛细管柱和填充柱两种方法。A322试剂和材料A3221无水乙醇：分析纯。A3222内标物：m一甲酚(间甲酚)化学纯。A3223苯酚：色谱
24、纯。A3224载气：高纯氮气(含量不小于99990)。A3225燃气：高纯氢气(含量不小于99999)。9GBT 244122009A3226净化空气。A323仪器、设备A3231气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，灵敏度和稳定性符合GBT 9722-2006的规定。A3232色谱柱。a)毛细管柱：内径053 mm，柱长15 m；b)填充柱：内径3mm，柱长2m。A3233柱型号及填料：a)毛细管柱型号：HP一5柱填料：5二苯基95二甲基聚硅氧烷；b)填充柱填料：65PBOB4-05H。P04白色硅藻土载体，粒径：(80100)目；A3234微量进样器：10 pL。A3235色谱数据工作站数据
25、处理机。A3236空气压缩机无油空气发生器。A3237比色管50mL，烧杯100mL。A3238分析天平：精密度0000 1 g。A3239分析天平：精密度001 g。A32310封闭式电炉：1 000 W。A324操作步骤A3241色谱仪分离条件a)汽化温度180；b)色谱柱；毛细管柱：柱温100 升温速率30rain终止温度130 载气流速10 mLmin；填充柱：柱温150载气流速30 mLmin；c)检测器：检测温度200氢气流速35 mLmin空气流速(350400)mLmin。A3242测相对校正因子用标样的配制称取m甲酚(0124-002)g(精确至00001 g)置于编号为1#
26、、2#、3#、4#、5#、6#的50mL比色管中，分别称取色谱纯苯酚002 g、006 g、012 g,018 g,024 g、030 g(精确至00001 g)置于1#6#50 mL比色管中，用无水乙醇稀释至刻度摇匀，待测相对校正因子F(21)。A3243试样的配制称取试样(1020)g(精确至001 g)置于100 mL烧杯中，加入无水乙醇25 mL在封闭式电炉上低温加热溶解试样，转移至50 mL比色管中，称取m一甲酚(o12士002)g(精确至0000 1 g)于50 mL比色管中，用无水乙醇稀释至刻度摇匀，待测。A3244测定按A3241色谱条件启动色谱仪，待仪器稳定后，用清洁的微量进
27、样器，吸取样品04 pL迅速注人色谱仪中，待各组分出峰完毕采用内标法计算游离酚百分含量。A325测量结果的表述游离酚含量以质量分数w。计，数值以表示，按式(A2)计算：毗一AT2堕F(21)x 100(A2)lm0式中：m。试样质量，单位为克(g)；m-内标质量，单位为克(g)；A。内标峰面积，单位为皮安秒(pAs)；】0A：试样峰面积；单位为皮安秒(pAs)；F(21)相对校正因子。A326结果与表示平行测定两次取算术平均值作为测定结果，计算结果保留至小数点后2位。A327重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于02。A4流动度测定GBT 244 122009A41原理成型
28、树脂片在一定温度和倾斜角度下，流动20 rain的流程。A42仪器A421鼓风恒温干燥箱：(0300)，可控制温度(125士1)。A422流动度测定板(见图A3)。A423制样机(见图A4)。A424游标卡尺。A425分析天平：精密度001 g。A426玻璃板：尺寸同烘箱相适应。长(100150)mm，宽(60120)mm，厚度(27-3)mm。玻璃板应绝对清洁、平滑、没有划痕。为确认在试验中料锭未发生位移，可在玻璃板上画出起始线。14060。r !11541倾斜板；2支柱；3垫圈8；4螺母M 8i5支撑；6垫圈8；7螺母M 88底板；9销子。单位为毫米厂 、牟十V y图A3流动度测定板GBT
29、 244122009上模；套筒；哈夫圈底模。单位为毫米图A4制样机A43样品的制备准确称取树脂样品925 g、六次075 g于小磨粉机中磨粉。A44操作步骤称取含六次的树脂试样05 g(精确至001 g)注入制样机内制成厚度(48士02)mm，直径为(12503)mm的小片，然后将小片放于已在恒温干燥箱内恒温30 min且温度达到(1251)、处于水平位置的流动度测定板上，两个样品至少间隔10 mm，保持3 rain，然后迅速打开干燥箱门将流动度测定仪在5 S内倾斜至60。角，保持20 min后从恒温干燥箱内取出流动度测定板，冷却后用游标卡尺测量每小片的流程(包括小片直径)，精确至1 mm，为
30、流动度测定结果。注：树脂粉具有高的表观密度(例如含有无机添加剂)时，可以称取o50 g以上的树脂，以便制得要求厚度(48o2)ram的料锭。A45结果与表示平行测定两次取算术平均值作为测定结果，计算结果保留至整数位。A46重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于3 mm。A5筛余物测定A51手筛法A511仪器A5111 分样筛：符合检测规定孔径的分样筛，筛孔尺寸：0150 mm、0106 mm、0075 mm(即100目、140目、200目)。A5112分析天平：精度为001 g。A5113小毛刷。A512操作步骤A5121将适合的筛子准确称量，并记下数值为m，。A5122准
31、确称量树脂粉100 g(精确至001 g)，并将树脂均匀地洒在规定孔径的分样筛上，用手轻轻振动筛子，使树脂粉从筛子上落下，然后用小毛刷轻轻的刷扫筛子里的树脂粉，直至分样筛下面在半分钟内无树脂粉落下为止，把筛子外面的树脂粉扫掉然后称量筛子和筛子内剩余树脂的总质量。A513结果计算筛分筛余物以质量分数毗计，数值以表示，按式(A3)计算：】2!堕二堡!100mOGBT 244 122009式中：m，筛子质量，单位为克(g)；m。未通过筛子的树脂及筛子质量，单位为克(g)；树脂质量，单位为克(g)。A514结果与表示平行测定两次取算术平均值作为测定结果，计算结果保留至小数点后1位。A515重复性在重复
32、性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于04。A52真空筛法(仲裁法)采用GBT 2916 2007中规定的方法进行测定。A6六次甲基四胺含量的测定A61适用范围本标准规定了三种酚醛树脂中六次甲基四胺含量的测定方法。三种方法是相当的。凯氏定氮法不适用于含其他氮化合物的酚醛树脂。高氯酸法和盐酸法不适用于含有其他酸性或碱性物质的酚醛树脂。如果树脂中含有可被高氯酸氧化的添加剂，则只能使用盐酸法。A62试验设备实验室一般玻璃器具。A63凯氏定氮法警告：为了安全起见，凯氏定氮法必需在通风良好的通风橱内进行。A631一般规定本条规定了酚醛树脂中以六次甲基四胺计的总氮含量的测定方法。本方法适用于六次甲
33、基四胺含量(质量分数)o5的酚醛树脂。A632原理在催化剂存在下，样品中的六次甲基四胺在浓硫酸中降解转变为硫酸氢氨。硫酸氢氨与氢氧化钠反应生成硫酸钠和氨。氨被蒸出并收集在盐酸溶液中。过量的盐酸在指示剂存在下用氢氧化钠标准溶液滴定。A633试剂A6331浓硫酸。A6332凯氏混合催化剂：由97 g十水硫酸钠(Na：SO。10HzO)、159五水硫酸铜(CuzSOt5H：O)和15 g硒(se)组成。A6333氢氧化钠：30(质量分数)溶液。A6334盐酸：c(HCI)一010 molL。A6335氢氧化钠标准溶液：c(NaOH)一010 molL。A6336混合指示剂溶液：溶解60mg甲基红和4
34、0mg次甲基蓝于100mL乙醇中。A634仪器A6341凯氏定氮瓶：250 mL或300 mL，用于消解。A6342蒸馏装置：可购买到各种类型的产品。A6343滴定管：50 mL，分度值01 mL。A6344分析天平：精度0000 1 g。A6345碳化硅砂：用作沸石。】3GBT 244 122009A635操作步骤A6351消解称取(12)g(称准至0000 1 g)酚醛树脂于凯氏瓶中，加5 g混合催化剂和25 mL浓硫酸。小心加热直到混合物从黑色或琥珀色变得透明，透明后升温煮沸至5分钟以上颜色不再变化。冷却至室温，混合物刚好不凝固。小心加入100 mL蒸馏水并将溶液定量转移到通有冷凝水的蒸
35、馏装置的长颈瓶内，自nJl,颗碳化硅砂防止暴沸，加两滴混合指示剂溶液，加30氢氧化钠溶液直到发生碱性反应，溶液变黑。然后用水蒸气蒸出反应产生的氨并收集在盛有50 mL盐酸的接收瓶中，继续蒸馏直至收集到大约300 mL水。A6352滴定蒸馏结束后，向接收瓶内加几滴混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定过量的盐酸。A636结果计算六次甲基四胺含量以质量分数。计，数值以表示，按式(A4)计算：m一盟寻勰窘堕100“A4)诎一_j1丽磊一x 1“” 。n4式中：y。接收瓶中盐酸溶液的体积，单位为毫升(mL)；v，反滴定消耗氢氧化钠溶液的体积，单位为毫升(mL)；检测样品的质量，单位为克(g)c盐酸标准溶液
36、的浓度，单位为摩尔每升(toolL)；35025与l mL 010 molL的盐酸相当的六次甲基四胺的摩尔质量，单位为克每摩尔(gtoo|)。A637再现性六次甲基四胺含量(质量分数)的再现性为不大于030。A638结果与表示平行检测两个样品，如果结果相差大于5，重测。如果结果相差不大于5，计算两个结果的算术平均值为测量结果，计算结果保留至小数点后2位。A64高氯酸法A641一般规定本条规定了直接滴定树脂中六次甲基四胺含量的方法。检测结果可能受到酸性或碱性添加剂的影响，这种情况下推荐使用凯氏定氮法；如果存在可被高氯酸氧化的添加剂，则使用盐酸法。本方法适用于六次甲基四胺含量(质量分数)不小于03
37、的酚醛树脂。A642原理用高氯酸滴定六次甲基四胺中的一个叔胺基。A643试剂A6431六次甲基四胺：分析纯。A6432丙酮：分析纯。A6433高氯酸：70(体积分数)溶液。警告：有机物存在下高氯酸是危险的，因为过量的高氯酸会发生爆炸。A644仪器A6441磁力搅拌器。A6442滴定管：15 mL，分度值01 mL，带聚四氟乙烯活塞。A6443烧杯：100 mL。A6444容量瓶：1 000 mL。A6445分析天平：精度为0000 1 g。】4GBT 244122009A6446 pH计。A645操作步骤A6451 高氯酸丙酮溶液的制备和标定移取8 mL高氯酸于1 000 mL容量瓶内，用丙酮
38、稀释至1 000 mL。用六次甲基四胺校准制备的溶液，如下：称取(o15o17)g(精确至0000 1 g)六次甲基四胺于100 mL烧杯中，加(3040)mL丙酮。按A6452条滴定。注：溶液颜色变深并不影响滴定结果。滴定度丁按式(A5)计算：T一砖式中：m。六次甲基四胺的质量，单位为克(g)；Vz使pH值刚好低于0所需的高氯酸丙酮溶液的体积，单位为毫升(mL)。A6452滴定称取A6451条滴定度测量用六次甲基四胺100倍质量的酚醛树脂于100 mL烧杯中，精确至0000 1 g。加(3040)mL丙酮并放人一个磁力转子。将烧杯放在磁力搅拌器上，插入玻璃电极，打开磁力搅拌器和pH计。待树脂
39、溶解后慢慢滴加A6451制备的高氯酸丙酮溶液至pH值突然降到0以下。由于树脂溶于丙酮比六次甲基四胺快得多，pH值可能因为正在溶解的残余六次甲基四胺而回升到0以上。继续滴定直到pH值稳定在略低于0的位置。A646结果计算六次甲基四胺含量以质量分数毗计，数值以表示，按式(A6)计算：W5一V2TX100100(A6)In0式中：V：滴定消耗高氯酸丙酮溶液的体积，单位为毫升(mL)；T高氯酸丙酮溶液的滴定度，单位为克每毫升(gmL)；m。样品质量，单位为克(g)。A647结果与表示平行检测两个样品。如果结果相差大于5，重测。如果结果相差不大于5，计算两个结果的算术平均值为测量结果。计算结果保留至小数
40、点后2位。A65盐酸法A651一般规定本条规定了一种用盐酸直接滴定酚醛树脂中六次甲基四胺含量的方法。有酸性或碱性添加剂存在时可能对结果有影响。在这种情况下，推荐使用凯氏定氮法。本方法适用于六次甲基四胺含量o3的树脂。A652原理按照树脂体系溶解性的不同，有两种方法：方法A：树脂溶于丁醇和乙二醇的混合溶剂，六次甲基四胺含量用01 molL的盐酸进行电位滴定。如果树脂中含有不溶于混合溶剂的改性剂，可加入助溶剂进行溶解，如丙酮。方法B：树脂溶于丙酮和水的混合溶剂，六次甲基四胺含量用02 molL的盐酸进行电位滴定。A653试剂A6531丁醇一乙二醇混合溶剂：7：3(体积比)(方法A)；或丙酮一水混合
41、溶剂：9：1(体积比)1 5GBT 244122009(方法B)。A6532盐酸溶液：c(HCl)一01 molL，用丁醇一乙二醇混合溶剂制备(方法A)；或c(HCI)一02 molL，用丙酮一水混合溶剂制备(方法B)。A6533丙酮：分析纯。A654仪器A6541酸式滴定管：50 mL。A6542烧杯：100 mL。A6543分析天平：精密度0000 1 g。A655操作步骤A6551方法A称取10 g(精确至0000 1 g)树脂于100 mL烧杯中，加50 mL丁醇一乙二醇混合溶剂并在室温溶解。必要时在恒温水浴中溶解(不高于40)。使用酸式滴定管用01 molL的盐酸按电位滴定法进行滴定
42、。A6552方法B称取(1921)g(精确至0000 1 g)树脂于100 mL烧杯中，加40 mL丙酮一水混合溶剂在室温溶解。使用酸式滴定管用02 molL的盐酸溶液按电位滴定法进行滴定(滴定终点时pH值接近32)。A656结果计算六次甲基四胺含量以质量分数”。和w，计，数值以表示，分别按式(A7)、式(A8)计算：方法A： w。一!号糌。cA，”e一T面丽丐_；i：_x 1” L“7 J方法B： ”，一!号糌。cAs，”，一T百丽i；i：-一x 1” L“6 J式中：y滴定消耗盐酸的体积，单位为毫升(mL)；弛试样的质量，单位为克(g)；q01 molL的盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升
43、(molL)；C2o2 molL的盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(molL)；1401六次甲基四胺的摩尔质量，单位为克每摩尔(gm01)。A657结果与表示平行检测两个样品，如果结果相差大于5，重测；如果结果相差不大于5，计算两个结果的算术平均值。计算结果保留至小数点后2位。A7固含量的测定A71仪器A711恒温鼓风干燥箱(室温-300)。A712分析天平：精度001 g。A713分析天平：精度0000 1 g。A714铝箔盒或其他金属材质(下底直径：40mm，上底直径：60mm，高度20ram)。A72操作步骤称取(1525)g(精确至0000 1 g)树脂样品于铝箔盒中，把小盒轻轻摇动
44、，使树脂均匀分布在盒GBT 244122009底，然后将小盒放在150的恒温鼓风干燥箱中，干燥2 h，然后取出小盒放人干燥器中冷却至室温，在分析天平上称其重量。A73结果计算酚醛树脂固含量以质量分数撕计，数值以表示，按式(A9)计算：w。一!生100 (A9)ml式中：m。干燥前试样重量，单位为克(g)；m：干燥后试样重量，单位为克(g)。A74结果与表示平行测定两次取算术平均值作为测定结果，计算结果保留至小数点后2位。A75重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于1。A8水溶性的测定A81设备A811 250mL锥形瓶。A812精密温度计：(o50)，分度值01。A813分
45、析天平；精密度001 g。A814滴定管：50 mL。A82操作步骤A821 用分析天平称取(1020)g(精确至001 g)树脂于250 mL锥形瓶。A822使用滴定管，将蒸馏水滴入树脂中，一边滴定一边摇匀，同时将温度计置于树脂与蒸馏水的混合溶液中，观察温度变化，并保持温度在25以下。九823当滴下一滴蒸馏水可以观察到溶液开始出现部分混浊，转而又变清的时候，保持温度在(25=i=01)(可以加热或者冷却)，继续滴加蒸馏水一直到溶液彻底变混浊，记录所使用的蒸馏水量y。A824结果计算水溶性以质量分数W。计，数值以表示，按式(A10)计算；。一!生100 (A10)m式中：v试样消耗蒸馏水的体积，单位为毫升(mL)；P水蒸馏水的密度，假
