1、ICS 75.010 E 11 B 中华人民共和国国家标准GB/T 29173-2012 油气地球化学勘探试样测定方法Determination method for samples of geochemical exploration for oil and gas 2012-12-31发布2013-07-01实施/!71 中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局也士号叫J中国国家标准化管理委员会&叩GB/T 29173-2012 日次前言.1 1 范围.2 规范性引用文件.3 试剂与材料4 仪器与设备.3 5酸解短测定气相色谱法.4 6溶解娃测定气相色谱法.6 7顶空间轻短测定气相色谱法.7
2、 8热释娃测定气相色谱法.8 9游离娃测定气相色谱法.9 10 蚀变碳酸盐LC测定.10 11 热释录测定.12稠环芳娃测定荧光光谱法.1213芳经及其衍生物总量测定紫外光谱法MM 精密度附录A(资料性附录脱气管.附录B(资料性附录热释管. 17 附录C(资料性附录酸解短脱气装置.18 附录D(资料性附录)色谱操作条件实例.19 附录E(资料性附录)溶解短脱气装置.20 附录F(资料性附录红外光谱法工作曲线.21 附录G(资料性附录红外光谱法测定装置.22 附录H(资料性附录)气相色谱法工作曲线. 23 附录1(资料性附录气相色谱法色谱条件参考.24 附录J(资料性附录)六通阔切换.25 附录
3、K(资料性附录)气相色谱法测定LC试样分解装置.26 附录L(规范性附录)常温下饱和录蒸气压.27附录M(资料性附录手动测录仪条件实例. 28 附录N(资料性附录热释录测定装置.29 GB/T 29173-2012 前本标准按照GB/T1. -2009给出的规则起草。本标准由全国石油天然气标准化技术委员会(SACjTC355)提出并归口。本标准主要起草单位z中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院元锡石油地质研究所。本标准参加起草单位z中国石化集团资产经营管理有限公司合肥培训测试中心、桂林矿产地质研究院有色金属桂林矿产地质测试中心、中国地质调查局青岛海洋地质研究所、中国地质科学院地球物理地球
4、化学勘查研究所、中国石油集团东方地球物理勘探有限责任公司、核工业二0三研究所、新疆油田公司实验检测研究院。本标准主要起草人z卢丽、宁丽荣、李吉鹏、李武、李广之、胡斌、袁子艳、庄晓草、金生、邵海宁、王光华、高国平、史蔚林。I GB/T 29173-2012 油气地球化学勘探试样测定方法警告z使用本标准的人员应有正规实验童工作的实践经验，并经过培训。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了油气地球化学勘探试样的酸解腔、溶解娃、顶空间轻娃、热释娃、游离娃、蚀变碳酸盐(LlC)、热释隶、稠环芳娃、芳短及其衍生物总量的
5、测定方法和精密度要求。本标准适用于油气地球化学勘探试样的酸解短、溶解娃、顶空间轻娃、热释娃、游离娃、蚀变碳酸盐(LlC)、热辞隶、稠环芳短、芳短及其衍生物总量的测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 622化学试剂盐酸GB/T 629化学试剂氢氧化铀GB/T 2306化学试剂氢氧化饵GB/T 6379. 2-2004 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分z确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T 6682-2008 分析实验室
6、用水规格和试验方法GB/T 12804一1991实验室玻璃仪器量筒GB/T 12806-1991 实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T 18340.5-2010 地质样品有机地球化学分析方法第5部分z岩石抽取物和原油中饱和经分析气相色谱法SY /T 6062-2008 石油与天然气地表地球化学勘探技术规范3 试剂与材料3. 1 试剂3. 1. 1水水应符合GB/T6682-2008中规定的3级。3. 1. 2 盐酸窑液按照GB/T622要求，一份浓盐酸加六份蒸馆水，混匀。加热煮沸以除去烧类气体。3.1.3 硝酸溶班水与硝酸按6: 1配比。1 GB/T 29173-2012 3.1.4 氢氧化铀溶
7、班按照GB/T629要求配制浓度为(NaOH)=300 g/L、p(NaOH)=50 g/L氢氧化铀榕液，冷却后，煮沸除去经类气体。3. 1.5 氢氧化饵溶波按照GB/T2306要求配制浓度为p(KOH)=300g/L氢氧化饵溶液，冷却后，煮沸除去短类气体。3. 1.6 过饱和氯化铀溶液配制的过饱和氧化铀溶液，需煮沸30min，冷却备周。3. 1.7 正己兢优级纯。具有共辄咒键的化，合物有干扰，所用试剂应纯化消除干扰Q3. 1.8 无水硫酸铀在烘箱中于105.C士2C烘2h.置于于燥器中冷却各用。3.2 材料3.2.1 氯气就氨气伊(N2)或科He2)二三99.99%。检测蚀变碳酸盐时，载气需
8、净化消除二氧化碳。3.2.2 氢气(爆炸性危险品)伊(H2)二三99.9%。经过活化后的5A分子筛、活性提和硅胶净化器净化。警告z氢气是爆炸性危险品，应采取有效安全措施加以防范。3.2.3 空气经活化后的5A分子筛、硅胶和活性炭净化器净化。3.2.4 氧气伊(02)=98%。3.2.5 轻蛙混合标准气国家标准物质，为甲烧、乙皖、乙烯、丙皖、丙烯、异丁烧、正丁烧、异戊烧和正戊烧握合标准气。3.2.6 标准录国家二级标准物质。警告z素有剧毒，必须采取有效的防毒措施。3.2.7 二氧化碳标准气国家二级标准物质。3.2.8 茶、甲基菲标准物质国家二级标准物质。2 GB/T 29173-2012 3.2
9、.9 磨口烧瓶容量500mL。3.2. 10 量筒容量500mL，符合GB/T12804-1991规定的A类。3.2. 11 分液漏斗容量125mL、500mL. 3.2. 12 单标钱容量瓶容量100mL，符合GBjT12806-1991的要求。3.2. 13 真空活塞T形三路。3.2. 14 止血钳长度14cm、16cm. 3.2. 15 密封容器容量2mL250 mL。3.2. 16 注射器容量25L、50L、100L、1mL、5mL, 10 mL。3.2. 17 捕宗管用纯黄金丝和石英管或镀金材料加工。3.2. 18 静电过谑膜直径为12mm. 4 仪器与设备4. 1 气相色谱仪气相色
10、谱仪应满足GBjT18340.5-2010中的4，检测蚀变碳酸盐时需具有热导检测器。4.2 红外线气体分析仪配有计算机、数据工作站。4.3 测束仪热释炉炉温大于350c (控温精度士1.C)。4.4 荧光分光光度计扫描式，波长范围z激发波长为200nm500 nm，发射波长为200nm650 nm 3 GB/T 29173-2012 4.5 紫外/可见分光光度计扫描式，波长范围为:200nm800 nmo 4.6 多孔热释炉温度范围50C350 C，控温精度士2C。4.7 分解炉炉温大于600c (控温精度士1C)。4.8 氧化妒炉温大于500c (控温精度土1C )o 4.9 机械真空泵大于
11、0.5L/so 4.10 振荡器振动频率。200次/min。4. 11 水浴锅恒温范围30c 80 oC，拴温精度士2C. 4. 12 玻璃脏气管用95玻璃或GG17玻璃参照图A.l给出的尺寸加工。4. 13 热释管用95玻璃戚GG17玻璃参照图B.l给出的尺寸加工。4. 14 真空表一0.1MPao 4. 15 色谱柱能分离二氧化碳与其他组分的色谱柱。4. 16 分析天平感量0.1mg、0.1g。4. 17 交流电子稳压电源3 kVA,220 V ,50 Hzo 5踵解姬测定气相色谱法5. 1 样晶制备5. 1. 1 样晶加工野外采集的样品在阴凉通风的室内晾干，手工碎样，全部通过孔径为0.4
12、19mm筛，混匀。缩分后4 GB/T 29173-2012 取不小于160g装于牛皮纸样品袋内。含盐碱或易返潮的试样用带磨口塞的广口瓶装，供测定用。5. 1.2 试样制备5. 1. 2. 1 试漏参照图C.1装配好脱气系统，抽真空至接近一0.1MPa.停止抽真空15min后真空度降低不得超过0.01MPa，否则应查明原因，处理后，重新试漏，直到满足真空度要求为止。5. 1. 2. 2 脱气脱气步骤za) 称取粒径为0.419mm试样50g置于磨口烧瓶中，对于岩屑(心)样品可适当减少称样量，接到脱气系统上，进行脱气;b) 加氢氧化饵溶液至图C.1的B处，磨口烧瓶置于40c的水浴锅中，缓慢滴加盐酸
13、溶液，同时摇动烧瓶，至不再产生气泡时，停止加盐酸，平衡20min; c) 用玻璃注射器抽取脱出气体，记录脱出气体的体积，以排水集气法将气体注入盛满过饱和氯化铀溶液的密封容器内，供测定用。气体体积大于7.5mL时，必须重新取试样脱气。5.2 气相色谱分析5.2. 1 测定前准备5.2. 1. 1 打开气相色谱仪气路系统和电路系统，排除堵、漏。5.2. 1. 2 根据各仪器的操作步骤启动仪器和控制系统，输入分析参数，参照表D.1设置仪器分析操作条件。5.2. 1.3 点燃氢火焰离子化检测器，检查色谱基线的稳定性。5.2. 1.4 当仪器稳定后，根据色谱工作站说明书、标准物质浓度和采用的定量方法制定
14、标准曲线。5.2.2 样品测定5.2.2. 1 仪器枝准正式测定样品前，先对标准气测定三至五次，标准气测定相对误差3%时，方可测定样品。在测定过程中要定时用标准气检查仪器受控状态。5.2.2.2 测定用微量注射器准确抽取适量气体，注人气相色谱仪，启动程序，采集数据，自动进行定性和定量计算。5.3 计算方法5.3. 1 校正因子按式(1)计算组分4的校正因子zFi =C.i V./A.i 式中zR一一组分i的校正因子，L/(mVS); c国一一标准气组分t的浓度，mol/mol; V.一一标准气进样量，L;. ( 1 ) 5 GB/T 29173-2012 Asi标准气中组分t的峰面积，mV.s
15、。5.3.2 组分含量按式(2)计算酸解短组分的含量z-Z A -a cv v一.-m aF一. X . ( 2 ) 式中zXi一一样品中酸解短组分t的含量，L/kg;v 脱气体积，mL;Ai-试料中酸解短组分t的峰面积，mV.S; Vi 试料进样体积，mL;m一一试样称取质量，峙。6溶解蛙测定气相色谱法6. 1 样晶制备6. 1. 1 样晶加工按SY/T60622008采集水样，取好的水样应在24h内脱气。6.1.2 试样制备6. 1.2. 1 试漏参照图E.1装配好脱气系统，抽真空至接近一0.1MPa。停止抽真空15min后真空度降低不得超过0.01MPa，否则应查明原因，处理后，重新试漏
16、，直到满足真空度要求为止。6. 1. 2. 2 脱气脱气步骤za) 用量筒取大于500mL水样加入分液漏斗中，接到脱气系统上，进行脱气;b) 加氢氧化铀溶液至图C.1的B处，将磨口烧瓶置于60c的水浴锅内，加入水样500mL，脱气15 min; c) 用玻璃注射器抽取脱出气体，记录脱出气体的体积，以排水集气法将脱出气体转入盛满过饱和氯化铀榕液的密封容器内，供测定用。6.2 气相色谱分析同5.2.6.3 计算方法6.3. 1 校正因子校正因子计算同5.3.1.6.3.2 组分含量按式(3)计算溶解娃组分的含量z6 GB/T 29173-2012 -SE A-t一矶v7 .-V ZE F- X .
17、 ( 3 ) 式中zX; 样品中溶解短组分i含量，伊(i)/10-6;V, -一一脱气体积.mL;A;一一样品中溶解娃组分t的峰面积.mV.S; K一一进样体积.mL;V一一脱气时水样量.L;F;一组分t的响应因子，L/(mV.s)。7 顶空间轻蛙测定气相色谱法7. 1 样晶制备7. 1. 1 土、岩屑、岩心样晶制备将土、岩屑，其中泥浆冲洗干净、岩心，敲碎至粒径。.5cm以下，取样后迅速装人300mL预先已加入100mL过饱和氧化铀溶液的密封容器中，剩余50mL空间，立即密封，倒置达到气、液(固)相平衡后才能分析。7. 1. 2 水样制备取水样至250mL刻度，立即密封，倒置达到气、液相平衡后
18、才能分析。7.2 气相色谱分析7.2. 1 测定前准备同5.2.1。7.2.2 样品测定7.2.2. 1 仪器校准同5.2.2.107.2.2.2 测定测定步骤za) 现场检测样品时，要用振荡器以100次/min120次/min的频率振荡30min.气、液固)平衡，使样品瓶内气泡完全集中在顶空间，待测z对于一些不易直接取气的样品，要将气体样品转移至易取气的密封容器内，在转移的过程中不能漏气zb) 用注射器向样品瓶或密封容器内注人适量过饱和氯化铀溶液，使瓶内为正压Ec)同5.2.2.2。7.3 计算方法7.3. 1 枝正因子校正因子计算同5.3.1。7 GB/T 29173-2012 7.3.2
19、 组分含量按式(4)计算顶空间气体组分的含量zXz-FaAz 一二V 式中，Xi一一顶空间气体中组分t含量，抖。/10-6; 4一一顶空间气体中组分t的峰面积，mV.S; V 进样试料体积，L;Fi-一组分i的相应因子，L/(mV. s)。8热释短测定气相色谱法8. 1 样晶制备8. 1. 1 样晶加工 ( 4 ) 野外采集的样品在阴凉通风的室内晾干，手工碎样，全部通过0.176mm孔径筛，混匀。缩分后取不小于30g装于牛皮纸样品袋内，含盐碱或易返潮的试样用带磨口塞的广口瓶装，供测定用。8. 1. 2 试样制备8. 1. 2. 1 试漏将脱气管接到真空系统，抽真空至一0.1MPa，停止抽真空。
20、15min后真空度降低不得超过0.01MPa，否则应找出漏气原因，处理后，重新试漏，直到满足真空度要求为止。8. 1. 2. 2脱气脱气步骤za) 地表样品称取桂度为0.176mm的试样10.0g，对于岩屑(心)样品可适当减少称样量，置于热释管内，接到脱气系统上，进行脱气;b) 热释炉恒温在事先实验优选的温度，温度不超过250c。将热释管插入热释炉中，保持45 min; c) 取出热释管，稍冷后，注入氢氧化铀溶液，吸收二氧化碳并将气体赶至量气管顶部zd) 用玻璃注射器缓慢抽取量气管中气体，记录脱出的气体体积。注入事先巳注满过饱和氯化纳溶液的密封容器中，供测定用。当脱气体积大于2.0mL时应重新
21、脱气。8.2 气相色谱分析同5.2.8.3 结果计算8.3. 1 校正因子校正因子计算同5.3.1.8.3.2 组分含量按式(5)计算热释娃组分的含量z8 GB/T 29173-2012 -SE A - .-v tE V-.-m F一a x . ( 5 ) 式中zXi一一样品中热释短组分i的含量，L/kg;Vt一一脱气体积.mL;Ai试料中热释短组分i的峰面积.mV.S; Vi一一试料进样体积mL; m一一试样称取质量.kg0 9游离蛙测定气相色谱法9. 1 样晶制备野外现场用专有钻具、或通量箱、或大气采样器等采集的游离气样品，利用排水取气法保存在密封容器中，运回实验室作为试样，或现场直接分析
22、测试。9.2 气相色谱分析9.2. 1 测定前准备同5.2.1。9.2.2 样晶测定9.2.2. 1 仪器校准仪器校准同5.2.2.109.2.2.2 测定测定步骤za) 用玻璃注射器向盛有游离气的密封容器中注人饱和盐水，使瓶内为正压Fb)同5.2.2.2。9.3 计算方法9.3. 1 校正因子校正因子计算同5.3.1.9.3.2 组分含量按式(6)计算游离娃组分的含量zXi =Fi AJV . ( 6 ) 式中zFi 组分i的响应因子，L/(mV.s); Xi一一样品的游离短组分i含量叩(i)/10-6; Ai 样品的游离短组分i的峰面积.mV. S; V一一-注入试料体积.L。9 GB/T
23、 29173-2012 10 蚀变碳酸盐AC测定10. 1 样品制备称取至少2g的粒径0.148mm样品放人500c的氧化炉中，恒温500c通氧氧化1h.冷却。然后称取一定量制备好的样品于600.C恒温密封分解炉中60min.分解出的二氧化碳气体接红外线气体分析仪或气相色谱仪测定。10.2 测定方法10.2. 1 红外光谱法10.2. 1. 1 校正因子的确定在稳定的红外线气体分析仪条件下，进样口端注入不同量的标准二氧化碳气体，进行检测。以标准气中二氧化碳的量(lng)为纵坐标，峰面积为横坐标作图，斜率即为校正因子只参见图F.l)。10.2.1.2 样晶测定按照样品制备过程分解出的二氧化碳气体
24、直接进红外仪检测。(测定装置示意图见图G.l)。10.2.2 气相色谱法10.2.2. 1 较正因子的确定分别注人不同量的标准二氧化碳气进行色谱测定，绘制三氧化碳量(mg)与色谱峰面积的关系曲线(参见图H.l)。斜率即为校正因子。10.2.2.2 样品测定测定步骤za) 打开气相色谱仪气路和电路系统，根据各仪器的操作步骤启动仪器和l控制系统，输入分析参数，参照表1.1设置仪器分析操作条件Fb) 仪器稳定后，根据色谱王作站说明书，按10.2.2.1操作确定校JE因子fc) 正式测定样品前，先对某固定含量的标准气测定三至五次，标准气测定相对误差3%时，方可测定样品。在测定过程中要定时用标准气检查仪
25、器受控状态sd) 按照样品制备过程分解出的二氧化联气体直接进气相色谱仪检测。(气相色谱法测定顺序及装置示意图参考图J.1、K.l)。10.3 结果计算10.3. 1 校正因子F计算根据式(7)和(8)计算校正因子F:式中zF=翌旦二旦旦Asz - AS1 ms = 1. 98C. V. F 蚀变碳酸盐的校正因子.mg/(mV s); msz , mSl ，ms一一标准二氧化碳的质量.mg; . ( 7 ) ( 8 ) Asz、AS11. 98 C. V. 一一标准二氧化碳峰面积，mV. S; 一一-二氧化碳密度，mg/mL; (20C ,0. 103MPa); 一一标准二氧化碳气体浓度，科CO
26、z)/10-Z;一一标准二氧化碳进样体积，mL。10.3.2 AC含量计算按式(9)计算蚀变碳酸盐质量分数zX , =F. Ay Ac =一一-=-=.!_X 100 z 式中zXlJ.C 试样中蚀变碳酸盐质量分数;(6C)/10-zAy 试样的蚀变碳酸盐峰面积，mV.s; m 试样量，mg.门热释京测定11. 1 样晶制备GB/T 29173-2012 . ( 9 ) 野外采集的样品在阴凉通风的室内晾干，手工碎样，通过0.074mm孔径筛混匀。缩分为不小于10 g装于牛皮纸样品袋内，试样注意防潮，待测定。11. 2 热释京测定11. 2. 1 消除大气中录干扰大气中的录干扰测定，大气应与测定
27、系统隔离，以消除隔离。11. 2. 2 标准曲线给制将不同浓度的录标准系列直接注入回收率大于85%的捕隶管中，进测录仪中测定吸光度值。以吸光度为纵坐标，标准乘进样量为横坐标绘制标准工作准曲线。根据表L.1查出室温时的饱和乘蒸气浓度，计算标准录进样量。11.2.3 仪器校准测定样品前，5次平行注人同一含量的饱和录蒸气或同一含量标准榕液，测量吸光度值。相对标准偏差小于或等于3%，合格。11.2.4 样晶测定11. 2. 4. 1 手动测定称取制备好的样品50mg置于恒温250c的热释炉中热释6min后，30s内取出捕乘器放入脱隶炉中，按照表M.1操作条件启动测隶仪，按照图N.1和图N.2操作顺序进
28、行吸光值测定。11.2.4.2 自动测定称取制备好的样品50mg放人全自动测录仪的进样盘中，启动仪器操作程序进行吸光值测定。(操作程序参见图N.3)11 GB/T 29173-2012 11. 3 结果计算11. 3. 1 根据工作曲线计算晌应国子根据式(10)计算响应因子=式中zk 一一录的响应因子，10/A;mS2 ,mSl 标准隶进样量，ng;AS2、AS1标准录吸光度值1Wy 样品量，g11. 3. 2 计算样品中东含量按式(11)计算样品中求含量z式中zX 样品中乖含量，ng/g;A y 样品阪光度值。12 稠环芳蛙测定荧光光谱法12. 1 样品制备K一(mS2-mSl) 一(AS2
29、 - AS1 )Wy X = K. Ay 12. 1. 1 地表样晶、水下沉积物、岩屑(心)的处理方法 ( 10 ) ( 11 ) 地表样品及水下沉积物称取20.0g粒径为0.176mm的样品，岩屑(心)称取1.O g5. 00 g粒径为0.176mm的样品，加入30mL正己烧，振荡20min，放置12h以上。再振荡2Dmin。放置1h，澄清。将清液导出，加入0.5g元水硫酸铀，待测。12. 1.2 水样的处理方法量取100mL清洁水样或10.0mL油田水，加10.。因L正己烧，用手振荡至少10次，放气。再振荡5min，将溶液转人分液漏斗，分层，弃去水相。有机清液导出，加入0.5g元水硫酸铀，
30、待测。该处理方法应在取样后24h内完成。12. 1. 3 原抽样晶的处理方法称取100.0mg原袖，加入正己烧溶解后，转人100.0mL容量瓶中，用正己烧稀释至刻度，摇匀。吸取上述溶液1.00 mL置于100.0mL容量瓶中，用正己烧稀释至刻度。摇匀，待测。12.2 弱环芳短测定12.2. 1 标准溶班配制称取0.1000g色谱纯茶、甲基菲国家二级标准物质分别置于100mL容量瓶中，加人正己烧稀释GB/T 29173-2012 至刻度，此标准榕液p(B)=1. 00 mg/mL。12.2.2 标准曲线制定12.2.2. 1 茶标准曲线的制定吸取茶标准液p(B) = 1. 00 mg/mL，加入
31、正己烧配制成不同浓度的标准系列。在激发波长265 nm，发射波长320nm处测定荧光强度。绘制荧光强度浓度标准曲线。12.2.2.2 甲基菲标准曲线的制定吸取甲基菲标准液p(B)= 1. 00 mg/mL，加入正己烧制备成不同浓度的标准系列。在激发波长265 nm，发射波长360nm处测定荧光强度。绘制荧光强度浓度标准曲线。12.3 样晶测定12.3. 1 二维荧光测定在激发波长265nm条件下，在发射波长为320nm、360nm处对样品进行测量1飞12.3.2 三维荧光测定在计算机的SCAN程序中，以激发波长200nm，发射披长300nm500 nm，激发、发射狭缝宽度0.5 nm的条件下对
32、样品进行扫描。12.4 结果计算12.4. 1 二维荧光组分含量按式(12)计算z. ( 12 ) 式中zXi一一样品中相当于标准组分t的质量分数，以i)/10-9; V 试样榕液体积，mL;m一一一试样称取量，kg;G 试样中组分i浓度p(i)/g.mL -1. 12.4.2 三维荧光结果如下z一一荧光立体图主峰位置TA(ex/em); 其他特征峰位置Ti(ex/em); 一一征峰荧光强度比值按式(13)计算zR=毛. ( 13 ) 式中zR一一特征峰荧光强度比值EF A -主峰荧光强度zFi一一其他特征峰荧光强度。-一主峰徙度按式(14)计算z-nu -F 几一一一A-F K ( 14 )
33、 1) 荧光强度低可能是荧光猝灭、需稀释后测定。13 GB/T 29173-2012 式中zFB一一主峰位置沿发射方向位移35nm处的荧光强度。13 芳蛙及其衍生物总量测定紫外光谱法13. 1 样晶制备13. 1. 1 地表样品、水下沉积物、岩屑(心的处理方法称取地表样品及水下沉积物20.0g粒径为0.176mm的样品，岩屑(心)1.00 g5. 00 g粒径为0.176 mm的样品，加入30mL正己烧，振荡20min.放置12h以上。再振荡20mino放置1h.澄清，将清液导出加入0.5g元水硫酸锅，待测。13. 1.2 水样的处理方法量取100mL清洁水样或10.0mL油田水，加入10.0
34、mL正己饶，用手振荡不少于10次，放气。再振荡5min.将榕液转人125mL分液漏斗中，分层，弃去水相。有机清液导出，加入o.5 g元水硫酸铀，待测。该处理方法应在取样后24h内完成。13. 1. 3 原油样晶的处理方法称取100.0mg原油，加入正己烧溶解后，转入100.0mL容量瓶中，用正己烧稀释至刻度，摇匀。吸取上述溶液1.00 mL置于100.0mL容量瓶中，用正己烧稀释至刻度。摇匀，待测。13.2 芳蛙及其衍生物总量的测定13.2. 1 标准溶液配制称取0.1000g色谱纯苯、茶、菲标准物质分别置于100mL容量瓶中，加入正己烧稀释至刻度，此标准溶液p(B) = 1. 00 mg/m
35、L。将上述标准液用正己烧稀释100倍作为工作标准溶液.p(B)=10g/mLo 13.2.2 标准曲线制定将浓度为p(B)=10g/mL的标准溶液加人正己烧制备成不同浓度的标准系列，在波长为200nm 360 nm范围内以正己烧为空白，扫描标准系列，读取它们的特征峰的吸光度A值。绘制吸光度浓度标准曲线。13.2.3 样晶测定在波长为200nm360 nm范围，对样品进行吸光度测量。13.3 结果计算结果计算中测定结果为对应波长处组分名称和相对含量。式中X; -样品中相当于标准组分t的含量，以i)/10-9;C;一一试样中组分i浓度.p/(g.mL)-l;. ( 15 ) . V一-试样溶液体积
36、，mL; m一一试样称取量，峙。14 精密度14. 1 精密度计算公式GB/T 29173-2012 方法绝对精密度按GB/T6379. 2-2004标准规定统计(置信度95%)，计算公式见表1。表1方法绝对精密度测定方法水平范围重复性限r再现性限R酸解短测定气相色谱法m1. 0 r=O. 62641 mO.1188 R=1. 1266mo.104o (以甲烧计算L/kg)滚解经测定气相色谱法m1. 0 r=O. 2978 mO.5 R=0.299 0 mO.9245 (伊(CH.)/10-6)顶空间轻疑测定气相色谱法m1. 0 r=O. 503 5 mO.8281 R=O. 616 8 mO
37、.8066 (9(CH.) /10-6) 热释经测定气相色谱法m1. 0 r=0.863 1十0.1997 m R=0.7245十0.2484m 以甲统计算L/kg)游离经测定气相色谱法m1. 0 r= o. 850 7 mO.129 5 R= 1. 698 7 mO. 6413 伊(CH.)/10-6)蚀变碳酸盐C测定20m0.5 r=0.079 2+0.073 1 m R=0.094 5+0.0746 m (w (,6. C) /10-2) 热释柔测定(Hg)/10-9100m5.0 r=l. 6003十0.0678m R=l. 8387十0.0671m 稠环芳短测定荧光光谱法600m20
38、 =0.680 7 mO.126 1 R=O. 4929 mO.802 (B)，10-9 芳经及其衍生物总量测定1500m40 r=O. 442 4 mO.820 3 R=O. 303 5 mO.9213 紫外光谱法以B)/10-9注:r-重复性限，R一再现性限，m一平均值.14.2 质量要求在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，接相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给定的水平范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限T，或超过重复性限r的情况不超过5%。重复性限r按表1给出的公式计算，酸解短测定气相色谱法、搭解娃测定气相色谱法
39、、顶空间轻短测定气相色谱法、热释经测定气相色谱法、游离经测定气相色谱法，当m1.0时，不做质量要求。在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给定的水平范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限R，或超过再现性限R的情况不超过5%，再现性限R按表1给出的公式计算，酸解怪测定气相色谱法、溶解经测定气相色谱法、顶空间轻短测定气相色谱法、热释娃测定气相色谱法、游离娃测定气相色谱法，当m1.0时，不做质量要求。15 GB/T 29173-2012 脱气管结构见图A.l。DON 口国时mNH 1一一量气管2骨肉
40、:11mm，如:14mm; 2一一吸收管a:归:22mm，如:25 mm, 3一一吸收管h:阳:5mm，如:7mm; 4一一进气管2骨肉:5mm，如:8mm; 5一一贮液管2骨肉:37mm，如:40mm. 16 附录A资料性附录脱气管-3 一一一一一一一-5固A.l脱气管结构图-4 热释管结构见图B.l. 霄 . ,:n 1一一热释管=如:22mm，如:25mm; 2一一支管a:如:4mm，如:6 mm; 3一一支管h:如:2mm，如:6mm; 4一一挡板z壁厚3mm. 附录B(资料性附录热释管, 25 _ I 45 叫-吁-12 一十一一一二-一一-一-一一一-一-3E二二三_-一一斗4图B
41、.1 热释管结构圄GB/T 29173-2012 17 GB/T 29173-2012 酸解短脱气装置如图C.l所示。12 1 一一真空泵52 一一水浴锅z3 一一平底烧瓶54、5、7、12一一真空活塞56 一一真空表s8 一一脱气管zg 一一-密封塞z10、11、D一一止血钳z13 一一盛盐酸榕液的瓶314 一一盛蒸馆水的瓶z15 一一盛氢氧化饵溶液的瓶s16 一一盛废氢氧化饵溶液的瓶.A 抽真空时氢氧化何溶液液面位置zB 脱气时氢氧化饵溶液液面位置zC用蒸馆水驱赶气体时截止位置z附录C资料性附录)酸解蛙脱气装置6 圄C.1酸解蛙脱气装置示意固18 8 柱型柱长/m柱内径/mm载气拉流速/m
42、L/min)一氢气流量/(mL/min)空气流量/(时Imin) 一进样方式附录D(资料性附录)色谱操作条件实例表D.1色谱操作条件实例一一一-一一一尾吹气流量/(mL/rnin)一一汽化室温度rc二二一一一-色谱柱温度rc氢火焰离子化检测器温度/C一一进样量/L-一一一一GB/T 29173-2012 A1203 PLOT毛细柱3050 0.53 氯气610 30 300 分流进样20 150200 120 200250 20100 19 GB/T 29173-2012 附录E(资料性附录溶解蛙脱气装置溶解短脱气装置示意图见图E.1.9 且。Lqa真空泵z水裕锅z平底烧瓶z4 一一两通活塞5
43、5、7、10、11、12、D一一止血钳z6 一一真空表z8 一一脱气管P9 一一密封塞;13 一一分液漏斗z14 蒸馆水E15 氢氧化销溶液瓶F16 一一废氢氧化销溶液瓶。A 拍真空时氢氧化纳溶液液面位置EB 脱气时氧氧化销溶液液面位置zC用蒸馆水驱赶气体时截止位置。图E.1溶解蛙脱气装置示意图20 红外光谱法工作曲线图F.l。0.25 0.20 国0.15日、明题。 0.10 0.05 0.00 0 / / / 附录F(资料性附录)红外光谱法工作曲线/ / / / 2 3 4 AX10/mV.s 固F.1 红外线气体分析仪测定AC的工作曲线GB/T 29173-2012 5 21 GB/T 29173-2012 附录G(资料性附录)红外光谱法测定装置红外光谱法测定装置示意图G.lAC分析仪圄G.1缸外光谱法测试装置示意固22 GB/T 29173-2012 附录(资料性附录气相色谱法工作曲线H 气相色谱(TCD)测定.C的工作曲线见图H.l。/ / / / / / / / / / / / 9 自7 6 5 4 3 2 国吕归隐酬。80 60 AXI0/(mV.s) 40 20 23 气相色谱(TCD)测定AC的工作曲线圄H.1GB/T 29173-2012 附录I资料性附录)气相色谱法色谱条
