1、中华人民共和国国家标准工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳和二氧化碳的测定气相色谱法Ethylene and propylene for industrial use -Determination of traces of carbon monoxide and carbon dioxide -Gas chromatographic method 1 主题内容与适用范围GB/T 3394-93 代替GB339482 本标准规定了工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳、二氧化碳含量测定的气相色谱法。本标准适用于乙烯、丙烯中浓度大于1mL/m3一氧化碳、浓度大于5mL/m3二氧化碳的测定。2 引用标准GB/T
2、13289 工业用乙烯液态和气态采样法GB/T 13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法3 方法提要气体试样通过进样装置注入并被载气带入色谱柱，使一氧化碳和二氧化碳与其他组分分离，并进入催化加氢柱，使一氧化碳、二氧化碳转化为甲烧后用氢火焰离子化检测器进行检测，并记录其色谱图，按外标法计算一氧化碳和二氧化碳含量。-氧化碳和二氧化碳转化成甲皖反应方程式如r:4 材料及试剂4.1 载气肌3H2飞选矿CH4+H20cO冲4H?一二旦CH.+2H?O/:. I -G Ni催化剂唱6 氢气:纯度大于99.9%，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.2 辅助气4.2.1 氮气:纯度大于99.99%，经5A分子筛
3、干燥、净化。4.2.2 空气:经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.3 一氧化碳纯度大于99%以上的商品一氧化碳，也可用下法制备纯一氧化碳:用甲酸和浓硫酸在水浴上加热至80C脱水制得的一氧化碳经50%碱液、焦性没食子酸碱溶液，再经氯化钙和五氧化二磷进行净化、干燥。待容器中空气排尽后，即可进行收集，纯度达99%以上。4.4 二氧化碳纯度大于99%以上的商品二氧化碳，也可用下法制备纯二氧化碳:用碳酸铀与稀盐酸作用，经浓硫酸干燥后制得，纯度可达99%以上。国家技术监督局1993-07-21批准1994-07-01实施GB/T 3394 - 9 3 4.5 镰催化剂的制备称取硝酸锦200g榕于90mL蒸馆
4、水中，加入80g 6201载体(或其他适宜载体).煮沸5lOmin 后.冷却，除去滤液。并将其置于蒸发器中，在105C条件下烘干，再在电炉上缓缓加热(应在i国Il橱内进行)。直烹红棕色二氧化氮赶尽为止.然后在氮气流中.控制在450C条件下灼烧7h.得到氧化镇催化剂装入清洁、干燥的不锈钢特管中，于350380C条件下通氢气(约50mL/min)4 h.使其形成还原锦催化剂即可使用。制得的还原镰催化剂应密封保存.防止与空气接触降低催化活性。5 仪器为配有氢火焰离子化检测器、井附有催化加氢装置:及载气反吹系统的气相色谱仪.该仪器对本标准所规定的最低检测浓度下的一氧化碳和二氧化碳所产生的峰高应大于噪声
5、的两倍。5. 1 进样系统气体进样阀.定量管容积13mLo 5.2 色谱柱推荐的色谱柱及典型操作条件见表1。能达到同等分离效能的其他色谱柱亦可使用。表1推荐的色谱柱及典型操作条件色i普柱柱管材质柱长.m内径.mm固定相粒径.mm载气载气流速.mL/min柱温.C5.3 催化加氢柱。操作条件见表20TDX-01或上试601不锈钢3 O. 1770. 250 H2 50 100 表2催化加氢柱操作条件柱长.m0.10. 2 内径.mm4 柱管材质不锈钢柱温.C350-, 380 载体6201.0. 4200. 250mm(4060目)5.4 检测器氢火焰离子化检测器。5.5 记录装置记录仪、积分仪
6、或色谱数据处理机。6取样按GB/T13289 , GB/T 13290规定的技术要求采取样品。GB/f 3394-93 7 操作步骤7. 1 设定操作条件色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1和表2的典型操作条件，或能获得同等分离的其他适宜条件。仪器稳定后，即可进行测定。7.2 标样配制本标准采用外标法进行定量。在高纯乙烯(应无一氧化碳和工氧化碳)或纯氮(应无一氧化碳和工氧化碳)中配制与试样中一氧化碳和工氧化碳含量大致相当的标准气样。7.3 测定7. 3. 1 校正用气体进样阀，在规定的条件下向色谱仪注入13mL标准气样，重复测定二次，待色谱峰流出后测得一氧化碳和二氧化碳峰面积t作为外标定量计
7、算标准。7.3.2 试样测定取与标准气样相同体积的试样，用气体进样阀注入色谱仪，重复测定二次，记录并测得一氧化碳和二氧化碳的峰面积与相应的外标峰面积进行比较。7. 3. 3 色谱图典型色谱图见图107.4 计算。图1TDX-Ol柱的典型色谱图1 氧化碳;2甲烧;3-二氧化碳试样中一氧化碳和二氧化碳含量按下式计算:X, = E.生式中:X;一一试样中一氧化碳或二氧化碳的含量，mL/m3; E;一一标准气样中一氧化碳或二氧化碳的含量，mL/m3;A;一一试样中一氧化碳或二氧化碳的峰面积;AE一一标准气样中-氧化碳或二氧化碳的峰面积。8 结果的表示8. 1 分析结果mm 以二次重复测定的算术平均值作
8、为其分析结果，并以每立方米产品中的体积(mL)为单位。8.2 重复性同一操作人员使用同一台仪器，在相同的操作条件下，用正常和正确的操作方法对同一试样进行两次重复测定。在一氧化碳浓度520mL/m3、二氧化碳浓度1020mL/m3范围内测定值之差应不大子GB/T 3394-93 两次测jJ1术平均值的15%(95%置信水平)。9 试验报告报告应包括如下内容:a. 有关样品的全部资料:批号、日期、时间、采样地点等;b. 测定结果;c. 试验中观察到的异常现象;d. 未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。附加说明:本标准由中国石油化工总公司提出。本标准由石油化学标准化分技术委员会归口。本标准由上海石油化工研究院负责起草。本标准主要起草人方志德、唐琦民。
