1、ICS 31020L 10 缰雪中华人民共和国国家标准化指导性技术文件GBZ 2 1 2752007电子电 气产品 中限用物质六价铬检测方法Determination of regulated substance(hexavalent chromium)in electrical andelectronic equipment2007-1220发布牛瞀粥鬻瓣訾襻瞥星发布中国国家标准化管理委员会促19刖 置gBz 2 1 2752007本指导性技术文件由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SACTC 297)提出并归口。本指导性技术文件主要起草单位：深圳市计量质量检测研究院。本指导性技
2、术文件参与起草单位：深圳出入境柃验榆疫局、成都市产品质量监督柃验所、浙江方圆检测集团股份有限公司，中国质量认证中心、北京谱尼理化分析测试中心。本指导性技术文件主要起草人：李翔、杨万颖、李碧芳、罗美中、陈泽勇、黄小龙、刘志红、李英、宋薇、向旭、陈小珍、周玉林、董永升。本指导性技术文件为首次发布。电子电气产品中限用物质六价铬检测方法1 范围本指导性技术文件规定了各类电子电气产品中六价铬的测定方法。本指导性技术文件适用于各类电子电气产品中六价铬的测定。2方法一二苯碳酰二肼分光光度法GBZ 2 1 275200721原理使用提取液将电子电气产品中水溶性和水不溶性的六价铬化合物提取出来，分离样品和提取液
3、，提取液中的六价铬在酸性溶液中与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，于最大吸收波长540 nm进行分光光度法定量。本方法定量F限：20 mgkg。22试剂和材料除非另有说明均使用符合国家标准或行业标准的试剂，去离子水或等同纯度的水(电阻率为1 82 Mn)。221硫酸：优级纯。222磷酸氢二钾：分析纯。223磷酸二氧钾：分析纯。224无水氯化镁：分析纯。225 1，5二苯碳酰二肼：分析纯。226氢氧化钠：分析纯。227无水碳酸钠：分析纯。228丙酮：分析纯。229一水合磷酸二氢钠：分析纯。2210重铬酸钾：有证标准物质。2211 硫酸，10(体积比)：吸取10 mI。硫酸(221)缓慢加入80
4、mL水中，转移至100 ml。容量瓶中，用水稀释至刻度。22 12 1，5二苯碳酰二肼显色剂：称取05 g 1，5-二苯碳酰二肼(225)溶于100 mL丙酮(228)后，转移至棕色瓶中低温保存。溶液褪色时则应弃去，重新配制。22 13提取液：称取(2000+005)g氢氧化钠(226)和(3000005)g无水碳酸钠(227)，用水溶解并稀释至1 I。，(2025)下密封保存于聚乙烯塑料瓶中，保存期1个月。2214缓冲液A：称取8709 g磷酸氢二钾(222)和6804 g磷酸二氢钾(223)溶于水中，转移至1 I容量瓶中并用水稀释至刻度(此缓冲液pH一7)。2215缓冲液H：溶解55 g一
5、水合磷酸二氢钠(229)于100 mI水中。2216润湿剂。2217六价铬标准储备液(500 mgI。)：准确称取0141 4 g经过(105110)烘至恒重的重铬酸钾(221 0)，溶于水中，并定容至1 000ml，此溶液100mI，含0050 0mg六价铬。2218六价铬标准使用溶液(500 mgI，)：吸取100 mI，六价铬标准储备液(221 7)于1 00 ml。容量瓶中用水稀释至刻度，此溶液100 mI，含0005 00 mg六价铬。现用现配。1GBZ 2 1 275-200723设备231 紫外可见分光光度计。232加热和搅拌装置。233酸度测量仪(pH计)，精度为003 pH。
6、234低温粉碎机。235真空抽滤装置。236万分位天平。24分析步骤241样品制备将样品粉碎成直径不超过1 mm，长度不超过5 n、m的细条状或粉末状样品。242样品提取2421碱液提取法24211 聚合物、玻璃、陶瓷类材料：准确称取5 g(精确到0000 1 g)样品于锥形瓶中，加入50 mI。提取液(2213)、05 mI。缓冲液A(2214)，充分摇匀，盖上表面皿。在搅拌情况下升温至(9095)，保持(9095)至少1 h，使六价铬提取完全。在搅拌的情况下，使提取液逐步冷却至室温，用滤纸或滤膜过滤提取液，再用水洗涤锥形瓶和样品，滤液和洗涤液收集到烧杯中。滴加lo硫酸(2211)，控制溶液
7、的pH值到7505，如果此时溶液出现絮状沉淀，用滤纸或滤膜过滤，留取滤液，转移至100 mI。容量瓶中，稀释至刻度。同时做试剂空白实验。注：可加入约400mg的无水氯化镁(224)以抑制铬的氧化反应的发生；对于聚合物样品，可加入l滴一2滴润湿剂(22 16)以增加样品在提取液中的润湿性。24212金属电镀涂层用水或中性洗涤剂洗涤、擦干后，裁取表面积不小于50 cm!的样品于锥形瓶中，加入50 mI。提取液(2213，要完全浸没，否则需补加提取液至完全浸没)、05 ml。缓冲液A(2214)，充分摇匀，盖上表面皿。以下按24211，自“在搅拌情况下升温至(9095)保持(9095)至少1 h”起
8、依法操作。2422沸水提取法金属电镀涂层用水或中性洗涤剂洗涤、擦干后裁取表面积不小于50 CYll。的样品，放入盛有沸腾的50 mL蒸馏水的适当容器中，使试样全浸，在水继续沸腾的条件下，保持浸人时间至少5 min，使六价铬提取完全；取出试样，在容器上方淋洗。将容器及其内容物冷到室温，加入75 mI。10硫酸(2211)，并混合，待显色。同时做试剂空白实验。243 显色及标准溶液的配制2431碱液提取法定量吸取滤液(24211和24212)到250mI，的烧杯中加2m1显色剂(22 1 2)加入一定量的水使溶液体积接近95 mI，混匀，滴加10硫酸(2211)，使滤液pH值达到24-05，此时将
9、滤液全部转移至100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀，放置(510)rain，让显色反应完全。分别吸取0、2、4、6、8、10 nil，六价铬标准使用液(2218)到100 mI，容量瓶巾，加2 mI。显色剂(221 2)，加入一定量的水使溶液体积接近95mI，混匀，滴加lo硫酸(2211)约2滴，使滤液pH值达到205，用水稀释至刻度。此标准系列的六价铬浓度分别为0、01、02、03、04、05 mgI。摇匀，放置(510)rllin，让显色反应完全。2432沸水提取法将提取液(2422)移至250 mI，容量瓶，加人5 mI显色剂(221 2)。并混合添加显色剂后2 min，准时加入缓
10、冲液B(221 5)25 mI，稀释到刻度并混合。分别在6个i00 mI。容量瓶中准确移取0、2、4、6、8、1 0 mI。六价铬标准使用液(2218)到100 mI，容量瓶中，在每瓶中加50 mI水和3 mI10硫酸(2211)。向一个瓶中加2 mI，显色剂(2212)，充9GBZ 21275-2007分混合；在添加显色剂后2 rain，准时添加缓冲液B(2215)10 mI。，稀释到刻度并混合。用另外5瓶重复此程序。标准溶液和提取液的显色反应要同时进行。显色后的溶液应在添加显色剂后的25 min内测定完毕。244测定以标准曲线零点作参比，测量标准溶液在540 nlIl的吸光度值，以吸光度值
11、对应浓度绘制标准曲线。在同样条件下读取样品提取液的吸光度，根据标准曲线计算提取液中六价铬浓度。如果提取液的吸光度超出标准曲线最高浓度点的吸光度，则应对提取液进行适当稀释后再测定。245结果表示样品中六价铬含量计算公式如下：v (A B)VN“弋矿一式中：x样品中六价铬含量，单位为毫克每千克(mgkg)；A从标准曲线计算得出的提取液浓度，单位为毫克每升(mgI，)；B从标准曲线计算得出的空白溶液浓度，单位为毫克每升(mgI。)；V提取液定容体积，单位为毫升(mI。)；N提取液稀释倍数；w样品称样质量，单位为克(g)，(对于金属电镀涂层，该项为电镀层重量)。结果以两次测试平均值表示。246精密度在
12、重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10。3方法二斑点法31原理六价铬与二苯碳酰二肼反应生成红色或紫红色络合物，定性显示六价铬的存在。32试剂除非另有说明，均使用符合国家标准或行业标准的试剂，去离子水或等同纯度的水(电阻率为182 Mn)321 1，5二苯碳酰二肼：分析纯。322丙酮：分析纯。323乙醇：分析纯，95。324磷酸：分析纯。325斑点法显色液：称取04 g l，5二苯碳酰二肼(321)，用20 mL丙酮(322)和20 mL乙醇(323)溶解后，加入20mL磷酸(324)和20mI。水混匀后保存于棕色瓶中，在使用前8 h内配备此溶液。33分析步骤331样
13、品制备试验前，样品表面应无污染、指印或其他外来色斑。若表面涂有油膜，则应于试验前在室温下用干净的软布蘸取合适的溶剂除去油膜，或直接用合适的溶剂冲洗样品表面。不允许在超过35。C的温度下强制干燥样品。不允许用碱液处理样品，否则铬酸盐转化膜会被碱破坏。如果样品表面有聚合物涂层，可用800目以上细砂纸(如碳化硅砂纸)或其他有效方法轻轻擦去聚合物涂层。GBZ 21275-2007332测试步骤3321 滴加1滴5滴显色液(325)于样品表面上，5 min内观察是否出现红色或紫红色斑点。注：不要考虑时间更长时出现的颜色，例如液滴干燥形成的颜色。3322若结果呈红色或紫红色，表示样品可能存在六价铬，需要用方法一进行定量测试。3323菪不变色，在样品表面选取一块未测试过的区域，用细砂纸轻轻擦拭，以除去可能存在的被还原的铬酸盐表层，切勿完全除去所有的镀层，在该区域重复3321。若结果呈红色或紫红色，表示样品可能存在六价铬，需要用方法一进行定量测试。若结果仍不变色，表示样品中六价铬含量小于20 mgkg。
