1、上海市地方标准健康型建筑内墙涂料DB 31/f 15-1998 上海市技术监督局批准并发布1998。于10批准1998-10-01实施前A仨习为保护生态环境和人体健康,促进和引导内墙涂料的生产和使用向低毒、低污染方向发展,特制定本标准。卒标准主要根据涂料产品中挥发性有机化合物的评定标准和涂料生物毒性指数制定。卒标准将用于上海市健康型建筑内墙涂料质量监督和管理。丰标准由上海市建设委员会提出。本标准由上海市建材标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位:上海市建筑科学研究院。本标准参加起草单位:上海市环境科学研究院、上海市卫生防疫站。本标准主要起草人:顾逸平、朱永串串、张振农、殷浩文、潘希和、丁志明
2、、诸秋萍、赵华清。366 1范围本标准规定了健康型建筑内墙涂料的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存。本标准适用于由成膜物质、颜料、填料和各种助剂配制而成的用于建筑物内墙涂料(以下简称“产品”)。2 51用标准下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 3186-82 涂料产品取样GB/f 6740-86 漆料挥发物和不挥发物的测定GB/I 6750 86 色漆和清漆密度的测定GB/I 1037-88 塑料薄膜和片材透水蒸气试验方法GB 7919-87
3、 化妆品安全性评价程序和方法GB/f 9754-88 色漆和清漆一不含金属颜料的色漆漆膜之20,60和85镜面光泽的测定GB/1 9756 1995合成树脂乳液内墙涂料GB/I 97 58 . 1-88色漆和清漆“可榕性”金属含量的测定第1部分:铅含量的测定GB/I 97 58 . 4 88色漆和清漆一“可溶性”金属含量的测定第4部分:铺含量的测定GB/I 97 58 . 6-88色漆和清漆“可溶性”金属含量的测定第6部分:色漆的液体部分中错总含量的测定GB/I 9758. 7-88色漆和清漆一“可溶性”金属含量的测定第7部分:色漆的颜料部分和水可稀释漆的液体部分的柔含量的测定GB/r 154
4、41 95 水质急性毒性的测定发光细菌法TJ 36 79 工业企业设计卫生标准1-J BZ 004 94 环境标志产品技术要求3定义本标准采用下列定义。3. I 挥发性有机化合物(VOC)在一般压力条件下,沸点(或初馆点)低于或等于250的任何有机化合物。3.2挥发性有机物空气残留浓度涂料涂刷完毕72小时后空气中总挥发性有机化合物的含量。3.3 涂料生物毒性指数(TIP)涂料中各类化学组分对受试生物的综合毒性度量。367 4 技术要求4.1 常规指标产品常规性能应符合GH/f9756合成树脂乳液内墙涂料一等品的技术指标。4.2 环保指标产品的环保指标除必须符合HJBZ004环境标志产品技术要求
5、的规定外,还需符合表1的主;,表1环保指标/f 吁项目技术指标I 且挥发性有机物吉量(TV刀,g/L 30 市2 !发性有机物空气费留被度,口凉Im三二3.0 3 涂料生物毒性指数(TIP).运三10 4 重金属含量,mg句句运9日5 光潭,60笔二!5 6 选性,glm二注200 7 皮肤反应无刺激性注挥发惟有机物空气残留浓度健康型建筑涂料除应达到表l的技术指标外,还必须符合TJ36规定5 试验方法5.1 总挥发性有机化合物含量(TV1配)s.1.1 溶剂型涂料按GB/I6740和GB/f6750规定进行,测定涂料中总挥发性有机化合物含量和涂料密度【结果表示按式(1 ) w,-w,噜TV配d
6、10式巾fVCX 样品中总挥发性有机化合物含量,g/L;W1一一加热前样品重,g;w, 加热后样品重,cd 样品密度,g/mLo5. 2 水性涂料采用热挥发气相色谱分析法,测定总挥发性有机化合物含量。s.1.2.1 仪器气相色谱仪火焰离子化检定器(ID)柱:P:G20000大口径毛细管柱15ml主温:150 泣样器温度:200 检定器温度:200 36且) 1 ( Nz. 0. 7MPa 5.1.2.2 试剂甲苯标准系列用色i普纯吁l苯分别配制成下列标准气体。,0.01,0.l泣,0.04 ,0. 08(g/mL) 5.1.2.3 试验步骤分别取标准气体lmL注入气相色谱仪中,得到TV配测定用
7、标准曲线y=a+bx(以甲苯汁)。取定量的涂料于热解吸管中,250热挥发并收集于lOOmL针筒中,用气相色谱法测定涂料TVCX.、含量。本法以甲苯为基准物质,各种V配的响应系数,忽略不计。结果表示按式(2)rvoc = _x_一d10一3W/V且V进式中rvoc 样品中总挥发性有机化合物含量,g/L;X一一从标准曲线中查得样品气中TV町的量,附W一一样品重,g;V且热挥发气体总体积,mL;V进一一进样体积,mL;d一一样品密度,g/mL。5.2挥发性有机物空气残留浓度(2) 顶空法测定挥发性有机物种类,小型人工气候舱分析法测定72小时后空气中残留总挥发性有机物浓度和小型人工气候舱分析法测定72
8、小时后空气中特种残留物浓度的规定进行25 . 2 .1 挥发性有机物种类5.l.1.1 仪器气相色谱质谱(GC/MS)联用仪柱:ov101或SE30毛细管柱15m程序升温:80,2min,然后以5min的升温速率升温至200,保持5min顶空瓶:容积lOOmL,瓶盖与顶空瓶用聚四氟乙烯膜隔开5.2.1.2试验步骤取涂料样品20g置于顶空瓶内,以清洁的气体(Nz或Ar等)作为顶空气体。将顶空瓶完全浸入30土0.1的水浴中,取样口不得浸人。平衡8小时后取样lmL注入气相色谱质谱(GC/MS)联用仪进行分析,得到各样品的质谱图。根据质谱图进行谱库检索,确定样品中挥发性有机物的种类。5.2.2空气中残
9、留总挥发性有机物浓度s.2.2.1 仪器小型人工气候舱实用体积:O. lm3 369 涂层板O. lm2 温度:23 I 相对湿度 0.7MPa注。为使分析更精确和灵敏,应按不同物质选用不同的色谱柱5.2.3.2 试验步骤将涂料均匀地涂布于玻璃板上,湿膜厚度为200m,立即放入小型人工气候舱,记录时间。配制该特种残留物所相应的标准系列。浓度视仪器灵敏度和空气中该残留物的浓度而定。分别取标准气体lrnL注入气相色谱仪中进行分析,得到该成分的标准曲线y=a+bx,取72小时后样品气体lmL注人气相色谱仪中进行分析。并从标准曲线中查得该残留370 物在空气中的浓度。若无该残留物的标准品,则以甲苯代替
10、,最后以甲苯计。若灵敏度不够,贝样品可浓缩后进行分析。5.3涂料生物毒性指数5.3.1 试验条件温度:相对湿度:5.3.2仪器Microtox仪超声波匀浆器5.3.3试剂25 l (40士3)% 纯水(电阻率注18.3Mfl)溶剂:等级不得低于分析纯2%氯化纳3%氯化纳氯化销:分析纯5.3.4样品制备5.3.4.1 水溶性涂料样品制备设计涂料和水的比值,配制涂料样品的系列浓度,进行预备实验,由预备实验估算ECso值,确定适宜的涂料和水的比值为1:1000。5.3.4.2 Microtox实验母液制备由5.3.4.1确定的涂料和水的比值,计算涂料取样量,取样时样品必须混合均匀,用水定歪所需容量,
11、配制成1:1000的涂料水溶液,在恒温4,相对湿度(403)%条件下用超声波匀浆器处理(振幅75%ampl,时间循环55:5sec.)5分钟。若有必要可过滤溶液,即为M口otox实验的母液。5.3.4.3溶剂型涂料样品制备选用适当助溶剂(丙嗣或二氯甲烧),加量必须对发光细菌不存在毒性。设计不同的助溶剂和水的比值,配制系列浓度的助溶剂水溶液,测定Microtox毒性,并以此确定合适的助溶剂加入量。5.3.4.4 Microtox实验母液制备由5.3.4.3方法计算涂料取样量,取样时,样品必须混合均匀,涂料先溶于助溶剂,再加水定至所需容量,在恒温4,相对湿度(40土3)%条件下用超声波匀浆器处理(
12、振幅100%am pl,时间循环55:5配.)8分钟,即为Microtox实验的母液。5.3.5 试验步骤5.3.5.1 按GB/f15441测定涂料样品的Microtox毒性,计算ECso值。记录测定时间,样品在恒温恒湿条件下暴露于空气中。根据涂料毒性参数动力学特性,确定样品暴露时间为1小时。5.3.5.2样品暴露1小时后,再次测定Microtox毒性,计算ECso值。5.3.5.3 由两次测得的Microtox数据计算毒性衰减率,结果表示按式(3)371 ECn - EC:-n ORT一一v t仁m式中EC抽样品暴露1小时后的EC,o值O5,3.5.4计算涂料生物毒性指数(TIP)结果表示
13、按式(4)TIP= JOO (TU2 + DRT2)1式中TIP 涂料生物毒性指数;TU llEC,u; DRf 毒性衰减率。5.4 重金属含量(3) (4) 按GB/9758中第1,4,6,7部分规定,样品经回流消解处理后,用原子吸收法测定内墙涂料中铅、锅、络和柔的含量,其中柔的含量应达到未检出标准。5.4.1 仪器!Pl流消解装置5.4.2试剂发烟硝酸:分析纯发烟硫酸:分析纯5.4.3试验步骤5.4.3.1 精确称取样品约1g,放入回流消解瓶中,沿瓶壁缓慢加入发烟硝酸约3mL,装好整套间流消解装置,通人冷凝水。置微火上慢慢加热至近沸点,保持微沸至溶液澄清。如尚有混浊,再酌情加入发烟硫酸约2
14、时,如前处理至溶液澄清,定容至lOOmL,然后过滤。5.4.3.2取澄清滤液按GB/r9758中第1,4,6,7部分规定用原子吸收法测定涂料样品中重金属含量。5.5 漆膜光泽按GB/r9754规定进行。5.6涂层透气性参照GB/r1037规定,根据建筑涂料的特性制订涂膜透气性测定方法。本方法在规定的温度、相对湿度,一定的水蒸气压差条件下,测定lcm2的试件在24小时内透过的水蒸气量。5. 6. I 试验条件温度:23 :!: 2 相对湿度:(505)%5.6.2样品制备在70g/m2纸上均匀涂刷二道涂料,湿膜厚度为200严丑,在规定条件下养护7夭。试件应平整、均匀,不得有孔洞、皱折、划伤等缺陷
15、。试件用标准的圆片冲刀冲切,试件直径为标准内径加凹槽宽度,每组取三个试件。5.6.3试验步骤按GB/r1037规定进行,将透湿杯放入温度232,相对湿度(762)%的恒温恒湿箱中,24小时后取出,放入干燥器中,平衡30分钟后进行称量。结果表示按式(5)WVT二字(5) 372 式中WVl-24小时水蒸汽透过量,glm2;.6.m一一质量增量,g;A 试件透水蒸气的面积,m2o试验结果以每组试件的算术平均值表示,取三位有效数字。每一个试件测试值与算术平均值的偏差不超过10%。5.7 皮肤反应按GB7919中5.3.2.1规定进行。6 检验规则6.1 检验分类产品检验分为出厂检验与型式检验。6.1
16、.1 出厂检验产品应经生产厂质量检验部门检验合格,并附合格证方可出厂。出厂检验项目为GB.rr 9756中4章表1的第15项。6.1.2 型式检验生产广应对产品常规性能的全部技术指标和表1中环保指标第1,3项要求每年进行一次型式检验,但GB/T9756中4章表l的第67项为半年检验一次,本标准表1环保指标中其他技术指标要求每两年进行一次型式检验,也可根据用户需要商定。6.1.3抽样产品按GB3186进行取样,样品应分两份,一份密封贮存备查,另一份做检验样品。6.1 .4 判定规则6.1.4.1 接收部门有权按本标准的规定对产品进行检验,如发现质量不符合本标准技术指标规定时,供需双方共同按GB3
17、186重新取样进行检验,如仍不符合本标准技术指标,产品即为不合格,接收部门有权退货。6.1.4.2供需双方在产品质量上发生争议时,由产品质量监督检验机构仲裁检验。7 标志、包装、运输、贮存7.1 产品应贮存于清洁、干燥、密闭的大口塑料桶或内衬塑料袋的铁桶中。容器应附有标签注明产品型号、名称、批号、标准号、重量、生产厂名及生产日期。7.2产品必须附有环保标签、产品合格证及使用说明。7.3 产品在存放时应保持通风、干燥、防止日光直接照射,贮藏温度不应低于0。7.4产品在运输时,应防止雨淋、暴晒,并且应符合运输部门的有关规定。7.5 产品在符合7.3的存放条件下,自生产之日起,贮存期为六个月。373