1、ICS 83060G 40备案号：23767-2008 H G中华人民共和国化工行业标准HGT 38712008代替HGT 3871-200620080423发布橡胶铅含量的测定双硫腙光度法Rubbe卜Determination of lead content-Dithizone photomotric method2008-1 001实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布前 言HGT 38712008本标准代替HGT 3871-2006(橡胶铅含量的测定双硫腙光度法。本标准与HGT 3871-2006的主要技术差异如下：本标准对分析结果的表述重新进行了编写，使结果的表述单位与范围中的单位
2、保持一致在计算公式中使用v2v，进行计算，便于操作者对标准的理解和使用(本版9；原版9)；本标准增加了氰化钾废液的处理方法，以满足试验安全和环保的要求；本标准修改了精密度的要求，使之符合试验的实际情况。本标准还作了以下编辑性修改：添加了试剂和材料的章条号及内容(本版419)；添加了仪器的章条号及内容(本版54、55和56)。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国橡标委橡胶物理和化学试验方法分技术委员会(SACTC35SC2)归口。本标准起草单位：贵州轮胎股份有限公司。本标准主要起草人：张红梅。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 98731988，GBT 9873-2002；
3、根据中华人民共和园国家发展和改革委员会2006年第46号公告，由原国家标准GBT 9873-2002转为行业标准HGT 3871-2006，但没有重新出版。橡胶铅含量的测定双硫腙光度法HGT 387128蕾告使用本标准的人员应有正规实验童工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采用适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了用双硫腙光度法测定橡胶中铅含量的方法。本标准适用于测定铅含量不大于1 000 mgkg的生胶、混炼胶和硫化胶；铅含量大于1 000 mgkg的样品，调整试样质量或试液浓度，也可以测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标
4、准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 4498橡胶灰分的测定(GBT 4498-1997，eqv ISO 2471990)GBT 15340天然、合成生胶取样及制样方法(GBT 15340-1994，idt ISO 1795：1992)GBT 17783硫化橡胶样品和试样的制备化学试验(GBT 17783-1999，idt ISO 46612：1987)3原理将橡肢的灰分用乙酸铵溶液煮沸并过滤，过
5、滤后的残余物在(550士25)温度下进行灼烧，冷却后用盐酸、硝酸和过氧化氢混合液煮沸，使橡胶中的铅充分溶解，过滤，合并滤液。调整试液pH值为911，加人柠檬酸铵防止某些金属干扰，再加入双硫腙溶液使试液中的铅与双硫腙作用生成红色络合物。用盐酸破坏铅与双硫腙的络合物，用分光光度计在6175 nm波长下测定与铅含量相当的游离双硫腙的吸光度。从标准曲线中查出对应的铅含量，计算试样中的铅含量。4试剂和材料除非另有说明，在分析过程中仅使用分析纯试剂和蒸馏水或相当纯度的水。41四氯化碳。42盐酸：p一118 gmI(GBT 622)。43硝酸：p142 gmL(GBT 626)。44硫酸：p一184 gmL
6、(GBT 625)。45盐酸溶液：1+1(y1+V2)。46硝酸溶液：l+1(y1+V2)。47硫酸溶液：1+100(yl+耽)。48过氧化氢：质量分数30。49氨水溶液：1+100(V1+V2)。41D盐酸羟胺溶液(150 gL)：称取150 g盐酸羟胺溶于500mI，水中，稀释至1 000ml。，摇匀。411乙酸铵溶液(180 gL)：称取180 g乙酸铵溶于500mI。水中，稀释至1 000mI。，摇匀。412氰化钾溶液(5 gL)：称取5 g氰化钾溶于100mL水中，稀释至1 000mL，摇匀。(注意剧毒|)注t氰化物是剧毒物质，此废液不能任意流失否则会造成不可挽回的毒害事故，必须认真
7、处理。当溶液中CN一古1HGT 38712008量较少时向稀溶液中加入NaOH溶液(100 eI，)词至pH一10以上再加入过量的高锰酸钾溶藏(浓度为3)，使CN一氧化分饵I如溶液中CN一含量较高时，可用碱性氧化法处理：先用NaOH溶液(100 gL)调至pH=10以上，再加入过量的次氯酸蚋或次氯酸钙固体，使之氧化为二氧化碳和氯413双硫腙溶液(o1 gL)：称取01 g双硫腙溶于100mL三氯甲烷中，稀释至1 000mL，摇匀。盛装在棕色瓶内，放于冰箱中。如试剂不纯，可按下述步骤提纯：将双硫腙三氯甲烷溶液滤去不溶物后置于分液漏斗中，每次用20mL氨水溶液(49)提取数次，直至水层无色。此时双
8、硫腙进入水层，合并水层然后用硫酸溶液(47)中和，用三氯甲烷萃取，双硫腙又转入三氯甲烷层。将此双硫腙溶液盛在棕色瓶中保存于冰箱中备用。414双硫腙溶液O04 gL)：取40mL双硫腙溶液(413)南四氯化碳稀释至100mL，当天配制。415双硫腙溶液(o03 gL)：称取003 g双硫腙溶于100mL三氯甲烷中，稀释至1 000mL，摇匀。416碱性缓冲溶液：称取100 g柠檬酸于70mL水中，加约100mL的氨水(49)，冷却后，加50 g氰化钾、309亚硫酸钠。溶解后加氨承(49)至250mL，然后每次用5mL双硫腙溶渡(415)除铅，重复萃取数次，直至萃取液内无红紫色，仅呈现双硫腙本身的
9、绿色，即表示铅已除尽。再用lo mL三氯甲烷洗去溶液内残留的双硫腙，重复洗涤至三氯甲烷呈无色透明为止。加500 mL氨水，充分混合即可。417铅标准溶液(o1mgmL)：准确称取0100 o g铅粉(质量分数999)于50mL烧杯中，加入20 mL硝酸溶液(46)。加热溶解后。转移到1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。418铅标准溶液(10 pgraL)：用移液管吸取铅标准溶液(417)10 mL于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。419定量滤纸：中速。5仪器一般实验室仪器及以下装置。51分析天平：分度值为01mg。52高温炉：可控制温度在(550-+-25)。53分光光
10、度计：适宜在817，5 nm波长下进行吸光度的测定，并配有20 mm样品池，54移液管：20mL、10mL。55容量瓶：25 mL、100 mL、1 000 mL。56瓷坩埚：30mL。6标准曲线的绘制61在一系列100mL分液漏斗中依次加入0mI0 5mL、10mL、l-5mL和20mL铅标准溶液(418)(相当于含有0lg、5 pg、10 pg，15 pg和20 pg铅)，各加入约20mL碱性缓冲溶液(416)，摇匀，使pH值为911，再加2 mL盐酸羟胺溶液(410)，摇匀放置5 rain后，各加入约2 mL双硫腙溶液(414)。62将上述溶液分别用力振摇1 min，如果下层四氯化碳呈红
11、色，将红色有机层收集于50 mL烧杯中，反复用双硫腙溶液(414)萃取，直到有机层呈现双硫腙的绿色为止。弃去上层溶液将烧杯内铅一双硫腙四氯化碳液移入原分液漏斗中，每次加入2mL氰化钾溶液(412)进行洗涤，弃去上层过量双硫腙溶液，直至最后的氰化钾溶液保持无色，四氯化碳层星现单纯的粉红色(即铅一双硫腙络合物的颜色)为止。63红色的络合物不很稳定，向有机溶液中加约4滴盐酸溶液(45)一起摇动，分解产生相当铅含量的游离双硫腙溶于四氯化碳中，仍保持绿色，而铅转移到盐酸相中。将绿色的四氯化碳溶液用漏斗过滤到25mL容量瓶(5，5)中(四氯化碳萃取液通过干滤纸以除去悬浮的水滴)用四氯化碳(4，1)稀释至刻
12、度，摇匀。2HGT 38712864用20mm样品池(53)在波长为6175 nm处，以四氯化碳作参比，测吸光度。扣除空白溶液的吸光度，取铅含量pg数为横坐标t吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。7取样71生胶按GBT 15340的规定执行。72混炼胶参照GBT 17783的规定执行。73硫化橡胶按GBT 17783的规定执行。8分析步骤8。1如果试样中不含卤素，称取约2 g已剪碎的试样(准确至o1 rag)于瓷坩埚中，在电炉上完全炭化后，放入(55025)的高温炉(52)中灼烧，直至碳燃尽。以下按8385步骤进行。82试样中如含有卤素，称取约2 g已剪碎的试样(准确至01mg)于500mL凯氏烧瓶
13、中，加10mL15mL硫酸(44)，上面加一小漏斗，缓慢加热至分解加入约5mL硝酸(43)，将混合物加热至硫酸冒出白烟。如果试样分解不完全。可再加硝酸，继续加热使硫酸冒烟。重复进行此操作，直至试样完全分解。用硝酸溶液(46)溶解已分解的试样，把混合物移至瓷坩埚(56)中蒸发至于，然后放在(550士25)的高温炉中灼烧。83将灼烧残余物冷却至室温，加入10mL乙酸铰溶液(411)，煮沸，用定量滤纸(419)过滤，再用约10 mL乙酸铵溶液分次对残余物进行洗涤，滤液和洗涤液收集在同一个100 mL容量瓶中。将带有残余物的滤纸放回坩埚中，经炭化，在(550士25)高温炉中灼烧。8。4取出坩埚冷却至室
14、温后，加入10mL盐酸(4。2)、5mL硝酸(43)，并逐滴加入1mI，过氧化氢(48)(防止溶液飞溅外溢)，煮至微沸约10rain。冷却后，过滤，用水洗涤残余物及坩埚，洗液和滤液收集于50 mL烧杯中，在水浴或沙浴上蒸发至近干(烧杯中剩余少量溶液，但不能出现沉淀)。用水溶解后转移到上述100mL容量瓶(83)中，用水稀释至刻度(Vz)，摇匀。同时做空白试验。85吸取5mL试液(v1)于100mL分液漏斗中，加20mL碱性缓冲液(416)，摇匀，使pH值为911，再加2mL盐酸羟胺(410)溶液，摇匀后放置5rain，加约2mL双硫腙溶液(414)。按62和63步骤进行操作。86用20mm样品
15、池(5，3)在波长为6175 nm处，以四氯化碳作参比，扣除空白溶液的吸光度，测定试液的吸光度。87从标准曲线上查出试液的铅含量。88如果试液的吸光度大于铅标准溶液的最大吸光度，可适当稀释，使试液的吸光度落在标准曲线的线形范围内，然后再测其吸光度。9结果计算橡胶中的铅含量(x)以每千克试样含铅的质量(以毫克计)表示，计算公式如下X(mgkg)=筹式中：m从标准曲线中查出的试液中铅含量的数值，单位为微克(pg)；m试样质量的数值，单位为克(g)l。t用于测定试样溶液体积的数值单位为毫升(mL)I02试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)。10精密度同一实验室两次测量结果之差与平均值之比不大于10。HGT 3871200811试验报告试验报告应包括以下内容：a)本标准的名称或编号。b)试样的标识及编号。c)使用的灰化方法。d)试验结果和表示方法。e)试验过程中观察到的任何异常现象。f)试验日期和试验人员。
