1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 4932009代替GB 1299991水质样品的保存和管理技术规定Water quaU畔echnical regulation of the preservation andhandHng of samples2009-0927发布 2009-1101实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号HJ 493-2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液
2、相色谱法(HJ 478-2009)；二、环境空气氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定盐酸萘乙二胺分光光度法(m 4792009)；三、环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法(HJ 480-2009)；四、环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法(HJ 481-2009)；五、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法(HJ 482-2009)；六、环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收一副玫瑰苯胺分光光度法(HJ 483-2009)：七、水质氰化物的测定容量法和分光光度法(HJ484-2009)；八、水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(HJ 485-2009)：
3、九、水质铜的测定2,9一二甲基1，10菲哕啉分光光度法(HJ 486-2009)；十、水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(HJ 487-2009)；十一、水质氟化物的测定氟试剂分光光度法(HJ 488-2009)；十二、水质银的测定3,5Br2PADAP分光光度法(HJ 489-2009)；十三、水质银的测定镉试剂2B分光光度法(HJ 490-2009)十四、土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法(HJ 491-2009)十五、空气质量词汇(I-lJ 492-2009)；十六、水质样品的保存和管理技术规定(HJ 493-2009)；十七、水质采样技术指导(HJ 494-2009)；十八、水质采
4、样方案设计技术指导(HJ 495-2009)。以上标准自2009年11月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgovcn)查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法(GB 13198_91)；二、空气质量氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺比色法(GB 896988)；三、环境空气氮氧化物的测定Saltzman法(GBT 15436-1995)；四、环境空气氟化物质量浓度的测定滤膜氟离子选择电极法(GBT 15434-1995)；五、环境空气氟化物的测定石
5、灰滤纸氟离子选择电极法(GBT 15433-1995)；六、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(GBff 1526294)；七、空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺比色法(GB 8970一88)；八、水质氰化物的测定第一部分总氰化物的测定(GB 748687)；m 493-2009九、水质氰化物的测定第二部分氰化物的测定(GB 748787)；十、水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(GB 7474-87)；十一、水质铜的测定2,9二甲基1，10菲哕啉分光光度法(GB 747387)；十二、水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(GB 748287)；十三、水质
6、氟化物的测定氟试剂分光光度法(GB 748387)；十四、水质银的测定3,5Br2PADAP分光光度法(GB 1】90989)；十五、水质银的测定镉试剂2B分光光度法(GB 1190889)；十六、土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法(GBff 17137-1997)十七、空气质量词汇(GB 691986)；十八、水质采样样品的保存和管理技术规定(GB 1299991)；十九、水质采样技术指导(GB 1299891)；二十、水质采样方案设计技术规定(GB 1299791)。特此公告。2009年9月27日刚1234567目 次HJ 493-2009样品接收5样品质量控制规定5常用样品保存技术
7、5hJJ44一一|一一一一一|一一一一一；|一一一计设一围存签输范保标一廷言册黼黼糯HJ 4932009刖 罱为了贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水质样品的保存和管理，制定本标准。本标准规定了水样从容器的准备到添加保护剂等各环节的保存措施以及样品的标签设计、运输、接收和保证样品保存质量的条款。本标准对水质采样样品的保存和管理技术规定(GB 1299991)进行了修订，原标准起草单位为中国环境监测总站，首次发布于1991年，本次是第一次修订。主要修订内容如下：增加单项样品的最少采样量及量化部分保存剂的加入量。增加分析项目的容器洗涤方法。删除“
8、分析地点”和“建议”合并为“备注”。增加待测项目，其中理化和化学指标33项，如高锰酸盐指数、凯氏氮、总氮、甲醛、挥发性有机物、农药类、除草剂类、邻苯二甲酸酯类等；增加生物指标4项；增加放射学指标10项。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1991年1月25日批准、发布的国家环境保护标准水质采样样品的保存和管理技术规定(GB 1299991)废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质样品的保存和管理技术规定HJ 493-20091
9、适用范围本标准规定了水样从容器的准备到添加保护剂等各环节的保存措施以及样品的标签设计、运输、接收和保证样品保存质量的通用技术。本标准适用于天然水、生活污水及工业废水等。当所采集的水样(瞬时样或混合样)不能立即在现场分析，必须送往实验室测试时，本标准所提供的样品保存技术与管理程序是适用的。2样品保存各种水质的水样，从采集到分析这段时间内，由于物理的、化学的、生物的作用会发生不同程度的变化，这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品，为了使这种变化降低到最小的程度，必须在采样时对样品加以保护。21水样变化的原因211物理作用：光照、温度、静置或震动，敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样
10、的性质。如温度升高或强震动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥发，长期静置会使AI(OH)，、CaCO，、Mg，(P04)：等沉淀。某些容器的内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等。212化学作用：水样及水样各组分可能发生化学反应，从而改变某些组分的含量与性质。例如空气中的氧能使二价铁、硫化物等氧化，聚合物解聚，单体化合物聚合等。213生物作用：细菌、藻类，以及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分，产生一些新组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及浓度产生影响。22样品保存环节的预防措施水样在贮存期内发生变化的程度
11、主要取决于水的类型及水样的化学性和生物学性质，也取决于保存条件、容器材质、运输及气候变化等因素。这些变化往往非常快。样品常在很短的时间里明显地发生变化，因此必须在一切情况下采取必要的保存措施，并尽快地进行分析。保存措施在降低变化的程度或缓慢变化的速度方面是有作用的，但到目前为止所有的保存措施还不能完全抑制这些变化。而且对于不同类型的水，产生的保存效果也不同，饮用水很易贮存，因其对生物或化学的作用很不敏感，一般的保存措施对地面水和地下水可有效的贮存，但对废水则不同。废水性质或废水采样地点不同，其保存的效果也就不同，如采自城市排水管网和污水处理厂的废水其保存效果不同，采自生化处理厂的废水及未经处理
12、的废水其保存效果也不同。分析项目决定废水样品的保存时间，有的分析项目要求单独取样，有的分析项目要求在现场分析，有些项目的样品能保存较长时间。由于采样地点和样品成分的不同，迄今为止还没有找到适用于一切场合和情况的绝对准则。在各种情况下，存储方法应与使用的分析技术相匹配，本标准规定了最通用的适用技术。221容器的选择采集和保存样品的容器应充分考虑以下几方面(特别是被分析组分以微量存在时)：22 1 1最大限度地防止容器及瓶塞对样品的污染。一般的玻璃在贮存水样时可溶出钠、钙、镁、硅、硼等元素，在测定这些项目时应避免使用玻璃容器，以防止新的污染。一些有色瓶塞含有大量的重1HJ 4932009金属。22
13、12容器壁应易于清洗、处理，以减少如重金属或放射性核类的微量元素对容器的表面污染。22。13容器或容器塞的化学和生物性质应该是惰性的，以防止容器与样品组分发生反应。如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中，因为玻璃与氟化物发生反应。2214防止容器吸收或吸附待测组分，引起待测组分浓度的变化。微量金属易于受这些因素的影响，其他如清洁剂、杀虫剂、磷酸盐同样也受到影响。2_215深色玻璃能降低光敏作用。222容器的准备2221一般规则所有的准备都应确保不发生正负干扰。尽可能使用专用容器。如不能使用专用容器，那么最好准备一套容器进行特定污染物的测定，以减少交叉污染。同时应注意防止以前采集高浓度分析物的容器因洗涤
14、不彻底污染随后采集的低浓度污染物的样品。对于新容器，一般应先用洗涤剂清洗，再用纯水彻底清洗。但是，用于清洁的清洁剂和溶剂可能引起干扰，例如当分析富营养物质时，含磷酸盐的清洁剂的残渣污染。如果使用，应确保洗涤剂和溶剂的质量。如果测定硅、硼和表面活性剂，则不能使用洗涤剂。所用的洗涤剂类型和选用的容器材质要随待测组分来确定。测磷酸盐不能使用含磷洗涤剂；测硫酸盐或铬则不能用铬酸一硫酸洗液。测重金属的玻璃容器及聚乙烯容器通常用盐酸或硝酸(c=l molL)洗净并浸泡l2天后用蒸馏水或去离子水冲洗。2222清洁剂清洗塑料或玻璃容器此程序如下：a)用水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽；b)用实验室用水
15、清洗两次；c)控干水并盖好容器帽。2 223溶剂洗涤玻璃容器此程序如下：a)用水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽；b)用自来水彻底清洗；c)用实验室用水清洗两次；d)用丙酮清洗并干燥：e)用与分析方法匹配的溶剂清洗并立即盖好容器帽。2224酸洗玻璃或塑料容器此程序如下：a)用自来水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽；b)用自来水彻底清洗；c)用10硝酸溶液清洗；d)控干后，注满10硝酸溶液；e)密封，贮存至少24h；f)用实验室用水清洗，并立即盖好容器帽。2225用于测定农药、除草剂等样品的容器的准备因聚四氟乙烯外的塑料容器会对分析产生明显的干扰，故一般使用棕色玻璃瓶。按一般规则清洗
16、(即用水及洗涤剂一铬酸硫酸洗液一蒸馏水)(见2224)后，在烘箱内180。C下4h烘干。冷却后再用纯化过的己烷或石油醚冲洗数次。2HJ 49320092226用于微生物分析的样品用于微生物分析的容器及塞子、盖子应经高温灭菌，灭菌温度应确保在此温度下不释放或产生出任何能抑制生物活性、灭活或促进生物生长的化学物质。玻璃容器，按一般清洗原则(见2223)洗涤，用硝酸浸泡再用蒸馏水冲洗以除去重金属或铬酸盐残留物。在灭菌前可在容器里加入硫代硫酸钠(Na2S20，)以除去余氯对细菌的抑制作用(以每125ml容器加入01Inl的10mgLNa2s203计量)。223容器的封存对需要测定物理化学分析物的样品，
17、应使水样充满容器至溢流并密封保存，以减少因与空气中氧气、二氧化碳的反应干扰及样品运输途中的振荡干扰。但当样品需要被冷冻保存时，不应溢满封存。224生物检测的处理保存用于化学分析的样品和用于生物分析的样品是不同的。加入到生物检测的样品中的化学品能够固定或保存样品，“固定”是用于描述保存形态结构，而“保存”是用于防止有机质的生物化学或化学退化。保存剂，从定义上说，是有毒的，而且保存剂的添加可能导致生物的死亡。死亡之前，振动可引起那些没有强核壁的脆弱生物，在“固定”完成之前就瓦解。为使这种影响降低到最低，保存剂快速进入核中是非常重要的，有些保存剂，例如卢格氏溶液可导致生物分类群的丢失，在特定范围的特
18、定季节内可能就成为问题。如在夏季，当频繁检测硅一鞭毛虫时，就可以通过添加防腐剂，如卢格氏碱性溶液来解决。生物检测样品的保存应符合下列标准：a)预先了解防腐剂对预防生物有机物损失的效果：b)防腐剂至少在保存期间，能够有效地防止有机质的生物退化；c)在保存期内，防腐剂应保证能充分研究生物分类群。225放射化学分析样品的处理、保存用于化学分析的样品和用于放射化学分析的样品是不同的。安全措施依赖于样品的放射能的性质。这类样品的保存技术依赖放射类型和放射性核素的半衰期。226样品的冷藏、冷冻在大多数情况下，从采集样品后到运输到实验室期间，在15冷藏并暗处保存，对保存样品就足够了。冷藏并不适用长期保存，对
19、废水的保存时间更短。一20。C的冷冻温度一般能延长贮存期。分析挥发性物质不适用冷冻程序。如果样品包含细胞，细菌或微藻类，在冷冻过程中，会破裂、损失细胞组分，同样不适用冷冻。冷冻需要掌握冷冻和融化技术，以使样品在融化时能迅速地、均匀地恢复其原始状态，用干冰快速冷冻是令人满意的方法。一般选用塑料容器，强烈推荐聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器。2-27过滤和离心采样时或采样后，用滤器(滤纸、聚四氟乙烯滤器、玻璃滤器)等过滤样品或将样品离心分离都可以除去其中的悬浮物、沉淀、藻类及其他微生物。滤器的选择要注意与分析方法相匹配、用前清洗及避免吸附、吸收损失。因为各种重金属化合物、有机物容易吸附在滤器表面，滤器中
20、的溶解性化合物如表面活性剂会滤到样品中。一般测有机项目时选用砂芯漏斗和玻璃纤维漏斗，而在测定无机项目时常用045岫的滤膜过滤。过滤样品的目的就是区分被分析物的可溶性和不可溶性的比例(如可溶和不可溶金属部分)。2_28添加保存剂(1)控制溶液pH值：测定金属离子的水样常用硝酸酸化至pH 12，既可以防止重金属的水解沉淀，又可以防止金属在器壁表面上的吸附，同时在pH 12的酸性介质中还能抑制生物的活动。用此法保存，大多数金属可稳定数周或数月。测定氰化物的水样需加氢氧化钠调至pH 12。测定六价铬的水样应加氢氧化钠调至pH 8，因在酸性介质中，六价铬的氧化电位高，易被还原。保存总铬的水样，3HJ 4
21、，93_2009则应加硝酸或硫酸至pH 12。(2)加入抑制剂：为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和COD的水样中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防护剂以抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用。在测酚水样中用磷酸调溶液的pH值，加入硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动。(3)加入氧化剂：水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，加入硝酸一重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性大为改善。(4)加入还原剂：测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对保存有利。含余氯水样，能氧化氰离子，可使酚类、烃类、苯系物氯化生成相应的衍生物，为此在采样时加入适当的硫代硫酸钠予以还原，除去余氯
22、干扰。样品保存剂如酸、碱或其他试剂在采样前应进行空白试验，其纯度和等级必须达到分析的要求。加入一些化学试剂可固定水样中的某些待测组分，保存剂可事先加入空瓶中，亦可在采样后立即加入水样中。所加入的保存剂不能干扰待测成分的测定，如有疑义应先做必要的试验。当加入保存剂的样品，经过稀释后，在分析计算结果时要充分考虑。但如果加入足够浓的保存剂，因加入体积很小，可以忽略其稀释影响。固体保存剂，因会引起局部过热，相反的影响样品，应该避免使用。所加入的保存剂有可能改变水中组分的化学或物理性质，因此选用保存剂时一定要考虑到对测定项目的影响。如待测项目是溶解态物质，酸化会引起胶体组分和固体的溶解，则必须在过滤后酸
23、化保存。必须要做保存剂空白试验，特别对微量元素的检测。要充分考虑加入保存剂所引起待测元素数量的变化。例如，酸类会增加砷、铅、汞的含量。因此，样品中加入保存剂后，应保留做空白试验。3样品标签设计水样采集后，往往根据不同的分析要求，分装成数份，并分别加入保存剂，对每一份样品都应附一张完整的水样标签。水样标签应事先设计打印，内容一般包括：采样目的，项目唯一性编号，监测点数目、位置，采样时间，日期，采样人员，保存剂的加入量等。标签应用不退色的墨水填写，并牢固地粘贴于盛装水样的容器外壁上。对于未知的特殊水样以及危险或潜在危险物质如酸，应用记号标出，并将现场水样情况作详细描述。对需要现场测试的项目，如pH
24、、电导率、温度、流量等应按下表进行记录，并妥善保管现场记录。采样现场数据记录项目名称：样品描述：时间 其他参量 备注采样地点 样品编号 采样日期pH 温度采样开始 采样结束采样人： 交接人： 复核人： 审核人：注：备注中应根据实际情况填写如下内容：水体类型、气象条件(气温、风向、风速、天气状态)、采样点周围环境状况、采样点经纬度、采样点水深、采样层次等。4样品运输水样采集后必须立即送回实验室，根据采样点的地理位置和每个项目分析前最长可保存时间，选用适当的运输方式，在现场工作开始之前，就要安排好水样的运输工作，以防延误。水样运输前应将容器的外(内)盖盖紧。装箱时应用泡沫塑料等分隔，以防破损。同一
25、采样点的样品应装在同一包装箱内，如需分装在两个或几个箱子中时，则需在每个箱内放入相同的现场采样记4HJ 493-2009录表。运输前应检查现场B录上的所有水样是否全部装箱。要用醒目色彩在包装箱顶部和侧面标上“切勿倒置”的标记。每个水样瓶均需贴上标签，内容有采样点位编号、采样日期和时间、测定项目、保存方法，并写明用何种保存剂。装有水样的容器必须加以妥善的保存和密封，并装在包装箱内固定，以防在运输途中破损。保存方法见表1表3，除了防震、避免日光照射和低温运输外，还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口使水样变质。在水样运送过程中，应有押运人员，每个水样都要附有一张管理程序管理卡。在转交水样时，转交人和
26、接受人都必须清点和检查水样并在登记卡上签字，注明日期和时间。管理程序登记卡是水样在运输过程中的文件，应防止差错并妥善保管以各查。尤其是通过第三者把水样从采样地点转移到实验室分析人员手中时，这张管理程序登记卡就显得更为重要了。在运输途中如果水样超过了保质期，管理员应对水样进行检查。如果决定仍然进行分析，那么在出报告时，应明确标出采样和分析时间。5样品接收水样送至实验室时，首先要检查水样是否冷藏，冷藏温度是否保持15。其次要验明标签，清点样品数量，确认无误时签字验收。如果不能立即进行分析，应尽快采取保存措施，防止水样被污染。6样品质量控制规定样品保存剂如酸、碱或其他试剂在采样前应进行空白试验，其纯
27、度和等级必须达到分析的要求。7常用样品保存技术表1表3列出的是有关水样保存技术的要求。样品的保存时间，容器材质的选择以及保存措施的应用都要取决于样品中的组分及样品的性质，而现实中的水样又是千差万别的，因此表1所列的要求不可能是绝对的准则。因此每个分析者都应结合具体工作验证这些要求是否适用，在制定分析方法标准时也应明确指出样品采集和保存的方法。此外，如果要采用的分析方法和使用的保存剂及容器之间有不相容的情况。则常需从同一水体中取数个样品，按几种保存措施分别进行分析以找出最适宜的保存方法和容器。表1表3内容只是保存样品的一般要求。由于天然水和废水的性质复杂，在分析之前，需要验证一下按照下述方法处理
28、过的每种类型样品的稳定性。表1 物理、化学及生化分析指标的保存技术测试项目 可保存 最少采样量 容器洗序号 采样容器 保存方法及保存剂用量 各注参数 时间 ml 涤方法l pH P或G 12h 250 I 尽量现场测定2 色度 P或G 12 h 250 I 尽量现场测定3 浊度 P或G 12 h 250 】 尽量现场测定大量测定可带离现4 气味 G 15冷藏 6 h 500 场5 电导率 P或BG 12 h 250 I 尽量现场测定6 悬浮物 P或G 15暗处 14d 500 I7 酸度 P或G 15暗处 30d 500 I8 碱度 P或G l5暗处 12h 500 I9 二氧化碳 P或G 水
29、样充满容器，低于取样温度 24h 500 最好现场测定5HJ 4932009续表测试项目， 可保存 最少采样量 容器洗序号 采样容器 保存方法及保存剂用量 备注参数 时间 ml 涤方法溶解性固体10 见“总固体(总残渣)”(干残渣)总固体(总11 残渣，干残 P或G 15C冷藏 24h 100渣)G 用H，SO。酸化，pHi一9 硫化物存29 总氰化物 P或G 250 I15冷藏 在，保存12h6HJ 4932009续表测试项目， 可保存 最少采样量 容器洗序号 采样容器保存方法及保存剂用量 备注参数 时间 ml 涤方法pH 6时释放 加NaOH到pH12；15C暗处30 P 24h 500的
30、氰化物 冷藏加NaOH到pH12：15。C暗处 24 h(存在硫化物31 易释放氰化物 P 7 d 500冷藏 时)32 F- P 15，避光 14d 250 I33 Cr P或G I5，避光 30d 250 I34 Br P或0 15。避光 14h 250 I35 r P或o NaOH，pHl2 14h 250 I36 S042 P或G 15，避光 30 d 250 INaOH，H：SO,调pH=7t CHCl337P04” P或G 7 d 250 05P或G 15冷藏 24h 50038 N02，N03 保存前现场过滤P 一20C冷冻 1月 50039 碘化物 G 15冷藏 1月 500溶
31、解性硅酸40 P 15冷藏 1月 200 现场过滤盐41 总硅酸盐 P 15冷藏 1月 10042 硫酸盐 P或G 15冷藏 1月 200水样充满容器。100ml加1 ml43 亚硫酸盐 P或G 2 d 50025EDTA溶液，现场固定阳离子表面44 G甲醇清洗 15冷藏 2d 500 不能用溶剂清洗活性剂阴离子表面 15C冷藏，用H2S04酸化，45 P或G 2 d 500 不能用溶剂清洗活性剂 pHl2非离子表面 水样充满容器。15冷藏，加46 G 入37甲醛，使样品成为含1 1月 500 不能用溶剂清洗活性剂的甲醛溶液47 溴酸盐 P或G 15 1月 10048 溴化物 P或G l5 1
32、月 100最好在采集后5min49 残余溴 P或G 15避光24h 500内现场分析50 氯胺 P或G 避光 5rain 50051 氯酸盐 P或G 15C冷藏 7 d 50052 氯化物 P或G 1月 100G，使用聚 水样充满容器。15冷藏：用HCI酸化，pHl253 氯化溶剂 四氟乙烯瓶 24h 250如果样品加氯，250 ml水样加20mgN赴S20i5H20最好在采集后5min54 二氧化氯 P或G 避光 500内现场分析最好在采集后5min55 余氯 P或G 避光 500 内现场分析最好在采集后5 mill56 亚氯酸盐 P或G 避光15冷藏 500内现场分析P(聚四氟57 氟化物
33、 1月 200乙烯除外)7HJ 493m2009续表测试项目 可保存 最少采样量 容器洗序号 采样容器保存方法及保存剂用量 备注参数 时问 ml 涤方法58 镀 P或G 1L水样中加浓I-INO，10ml酸化 14 d 250 酸洗m59 硼 P t L水样中加浓HNq 10ml酸化 14d 250 酸洗I60 钠 P 1L水样中加浓HNqloml酸化 14 d 250 61 镁 PG或 1 L水样中加浓HNO，10ml酸化 14 d 250 酸洗II62 钾 P 1 L水样中加浓HNO，10ml酸化 14 d 250 酸洗63 钙 P或G 1 L水样中加浓HNqloml酸化 14 d 250
34、 II64 六价铬 P或G NaOHpH 89 14 d 250 酸洗65 铬 P或G 1L水样中加浓HN0310ml酸化 1月 100 酸洗66 锰 P或G 1 L水样中加浓HN0310ml酸化 14 d 250 67 铁 P或G t L水样中加浓HNO，10ml酸化 14 d 250 II68 镍 P或G 1 L水样中加浓HN0310ml酸化 14 d 250 69 铜 P 1 L水样中加浓I-IN0310 ml酸化 14 d 250 III70 锌 P 1 L水样中加浓HNO，10ml酸化 14 d 250 III1 L水样中加浓HN0310ml 使用氢化物技术分71 砷 P或G 14
35、d 250 III(DDTC法，HCl2m1) 析砷用盐酸72 硒 P或G 1 L水样中加浓HCl2ml酸化 14d 250 I73 银 P或G 1L水样中加浓HNO，2ml酸化 14d 250 I如用溶出伏安法测74 镉 P或G l L水样中加浓HNO，10ml酸化 14 d 250 III 定，可改用1 L水样中加浓HCl04 19ml75 锑 P或G HCI，O2(氢化物法) 14 d 250 IHCI，1，如水样为中性，1 L水76 汞 P或G 14d 250 I样中加浓HCI 10mlHN03，1，如水样为中性，l L如用溶出伏安法测77 铅 P或G 14d 250 定，可改用1 L
36、水样水样中加浓HN03 10ml 中加浓HCl04 19mlP或G或78 铝 用HN03酸化，pHl2 1月 100 酸洗BG酸洗P或酸79 铀 用HNO，酸化，pHl2 1月 200洗BG酸洗P或酸80 钒 用HN03酸化，pHl2 1月 100洗BG81 总硬度 觅“钙”P酸洗或 用HCI酸化，pHl2，避免接触82 二价铁 7 d 100BG酸洗 空气P酸洗或83 总铁 用HNO，酸化，pHl2 1月 100BG酸洗84 锂 P 用HN03酸化，pHl2 1月 10085 钴 P或G 用HNOa酸化，pill2 1月 100 酸洗86 重金属化合物 P或BG 用HN03酸化，pHl2 1
37、月 500 最长6m87 石油及衍生物 见“碳氢化台物”88 油类 溶剂洗G 用HCI酸化至pH一2 7 d 250 II8HJ 493_2009续表测试项目 可保存 最少采样量 容器洗序号 采样容器 保存方法及保存剂用量 备注参数 时间 ml 涤方法15避光。用磷酸调至pHi2，89 酚类 G 加入抗坏血酸0010 02 g除去 24h 1 000 I残余氯90 苯酚指数 G 添加硫酸铜，磷酸酸化至pH4 2l d 1 000可吸附有机 P或G 水样充满容器。用HNO，酸化， 5 d 1 00091 pH 12：15。C避光保存卤化物P 一20C冷冻 1月 l 000挥发性有机用1+10 H
38、CI调至pHi2，加入抗92 G 坏血酸0 0l002 g除去残余氯： 12 h 1 000物 15避光保存加入抗坏血酸0010 02 g除去93 除草剂类G 24h 1 000 I残余氯；15避光保存G(带聚四 HCl，pH l2，15C冷藏萃取样94 酸性除草剂 氟乙烯瓶塞 如果样品加氯，1 000ml水样加 】4 d l 000 品同时不能用水样冲洗采萃取采 样容器，不能水样或膜)80mgNa2S2035H20 充满容器样容器邻苯二甲酸 加入抗坏血酸0010 02 g除去95 G 24h l 000 I酯类 残余氯：15避光保存加入02O 5 gL硫代硫酸钠除96 甲醛 G 24h 25
39、0 I去残余氯；15避光保存G(溶剂l 0003 000杀虫剂(包 洗，带聚四 不能用水样含有机氯、 氟乙烯瓶 萃取应在采样后24h97 15C冷藏 萃取5d 冲洗采样容有机磷、有 盖) 器，不能水 内完成机氨) 或P(适用 样充满容器草甘膦)氨基甲酸酯 G溶剂洗15 14 d l 000 如果样品被加氯，98 1 000ml水加80mg类杀虫荆 P _20C冷冻 1月 1 000Na2S2035H20P域G 15冷藏 24h 1 00099 叶绿素 p 用乙醇过滤萃取后，-20C冷冻 1月 1 000 棕色采样瓶P 过滤后一80C冷冻 1月 1 000100 清洁剂 见“表面活性剂”10l
40、肼 G 用HCI酸化到pH=l，避光 24 h 500G溶剂(如 现场萃取不能用水102 碳氢化合物 用HCI或H2S04酸化，pHl2 1月 1 000 样冲洗采样容器，戊烷)萃取 不能水样充满容器苴环 G(带聚四水样充满容器。103 氟乙烯薄用H2SO,酸化，pn 127 d 500芳香烃如果样品加氯，采样前1 000ml膜)样加80mgNa2s2015H20104 有机氯 见“可吸附有机卤化物”有机金属化105G 15冷藏 7d 500 萃取应带离现场合物9HJ 4932009续表测试项目 可保存 最少采样量 容器洗序号 采样容器 保存方法及保存剂用量 备注参数 时间 涤方法尽可能现场萃
41、取。不G溶剂洗， 能用水样冲洗采样容106 多氯联苯 带聚四氟乙 l5冷藏 7 d 1 000 器，如果样品加氯，烯瓶盖 采样前1 000ml样加80mgNa，s，q5H20G溶剂洗， 尽可能现场萃取。如107 多环芳烃 带聚四氟乙 15冷藏 7 d 500 果样品加氯，采样前1 000ml样加80mg烯瓶盖 Na2S2q5H，OG，带聚四 如果样品加氯，采108 三卤甲烷类 氟乙烯薄膜 15冷藏，水样充满容器 14d 100 样前100ml样加8mg的小瓶 Na2S20，5H，O注：1)P为聚乙烯瓶(桶)，G为硬质玻璃瓶，BG为硼硅酸盐玻璃瓶，表2、表3同此。2)d表示天，h表示小时，min
42、表示分。3)I、II、表示四种洗涤方法。如F：I：洗涤剂洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。对于采集微生物和生物的采样容器，须经160C干热灭菌2 h。经灭菌的微生物和生物采样容器必须在两周内使用，否则应重新灭菌。经121高压蒸汽灭菌15 mill的采样容器，如不立即使用，应于60(2将瓶内冷凝水烘于，两周内使用。细菌检测项目采样时不能用水样冲洗采样容器，不能采混合水样，应单独采样2 h后送实验室分析。U：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，(1+3)HNO，荡洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，(1+3)HNO，荡洗一次，自来水洗三次，去离子水洗一次。：铬酸洗液洗一次，
43、自来水洗三次，蒸馏水洗一次。如果采集污水样品可省去用蒸馏水、去离子水清洗的步骤。表2生物、微生物指标的保存技术虽少采样量 容器洗涤待测项目 采样容器 保存方法及保存剂用量 可保存时间 各注方法一、微生物分析取氯化或溴化过的水样时，所用的样品瓶消毒之前，按每125ml加入细菌总数 01 ml 10(质量分数)大肠菌总数 的硫代硫酸钠以消除氯尽快(地表或溴对细菌的抑制作粪大肠菌 灭菌容器 15冷藏 水、污水及粪链球菌 G 用。沙门氏菌 饮用水) 对重金属含量高于0叭志贺氏菌等 的水样，应在容器消毒之前，按每125ml容积加入0 3ml的15(质量分数)EDTA二：、生物学分析(本表所列的生物分析项
44、目，不可能包括所有的生物分析项目，仅仅是研究工作所常涉及的动植物种群)鉴定和计数P或G 加入70乙醇 l 000 1正底栖无脊椎 加入37甲醛(用硼酸钠 样品中的水应先倒出以动物类大 或四氮六甲圜调节至中性) 达到最大的防腐剂的浓样品 P或G 用100 gL福尔马林溶液稀 1 000 3月 度释到3 7甲醛(相应的110的福尔马林稀释液)10HJ 4932009续表最少采样量， 容器洗涤待测项目 采样容器 保存方法及保存剂用量 可保存时间 各注ml 方法底栖无脊椎加入防腐溶液，含70一 对无脊椎群，如扁形动动物类小G 醇，37甲醛和甘油(比例 100 不确定 物，须用特殊方法，以样品(如参考样
45、品) 是lOO：2：1) 防止被破坏碱性卢格氏溶液适用于每200份，加入O51份 新鲜水，酸性卢格氏溶藻类 G或P盖紧瓶盖 卢格氏溶液 200 6月 液适用于带鞭毛虫的海15c暗处冷藏 水。如果退色，应加入更多的卢格氏溶液浮游植物 G 见“海藻” 200 6月 暗处加入37甲醛(用硼酸钠浮游动物 P或G 调节至中性)稀释至37， 200 1年 如果退色，应加入更多海藻加卢格氏溶液 的卢格氏溶液湿重和干重底栖大型无 P或G 15冷藏1 ooo 24h不要冷冻N-20C，尽脊椎动物 快分析，不得超过24h大型植物 加入37甲醛(用硼酸钠 水生附着生物和浮游植藻类 或四氮六甲圜调节至中性)浮游植物
46、P或G 用100 gL福尔马林溶液稀 1 000 3月物的干重湿重测量通常浮游动物 释到37甲醛(相应的1 以计数和鉴定环节测量囱 10的福尔马林稀释液) 的细胞体积为基础灰分重量底栖大型无 加入37甲醛(用硼酸钠脊椎动物 或四氮六甲圜调节至中性) 水生附着生物和浮游植大型植物 P或G 用1009几福尔马林溶液稀 1 000 3月 物的干重湿重测量通常藻类 释到37甲醛(相应的1 以计数和鉴定环节测量浮游植物 10的福尔马林稀释液) 的细胞体积为基础干重和灰分重量玻璃纤维滤器过滤并_20。C浮游动物 200 6月冷冻毒性试验P或G 15冷藏 1 000 24h 保存期随所用分析方法P _20冷
47、冻 l 000 2周 不同表3放射学分析的保存技术最少采样量待测项目 采样容器 保存方法及保存剂用量 可保存时间 备注P 用HNO，酸化，pHl2 2 000 1月a放射性 如果样品已蒸发，不酸化P 15暗处冷藏 2000 1月P 用HN03酸化，pHl2 2 000 1月B放射性(放射碘除外) 如果样品已蒸发，不酸化P 2 000 1月傲射性 P 5 000 2 d1 L水样加入24m1次氯酸放射碘 P 3 000 2d 钠溶液(10)，确保过量氯HJ 493_2009续表最少采样量待测项目 采样容器 保存方法及保存剂用量 可保存时间 备注ml氡同位素 BG 2 000 2 d 最少4周镭(氡生长测定法)2000 2月其他方法镭 P 最少4周2000 2月放射性锶 P 1 000 1月 最少2周放射性铯 P 5 000 2 d含氚水 P 250 2月 样品需分析前蒸馏2 000 1月铀P2 000 1月2 00
