1、JB/T 3168.3一1999前言本标准是对JB3170-824.00 0.070 1)对啻锢、吉锦E吉相销的试样分别在550C(啻锢800C(啻鸽).600 C (啻鸽锢钩烧窒恒重。238 呼町JB/T 3168.3-1999 6翻量的测定酸碱滴定容量法。6. 1 方法提要试样以过氧化锅熔融，用水浸取，分离铁、镰等元素，并以碳酸顿沉淀分离锚，用对硝基圈作指示剂，以盐酸中和，然后加甘篱醇使其与翻酸生成一种较强的络合酸，再用醋敢作指示剂，用氢氧化锦标准榕液滴定，用盐酸标准癖液回滴。仲裁范围:0.50%-5.00%。6.2 试剂过氧化锅。盐酸(1十1)。无水亚硫酸饷溶液(o%)囚碳酸锁。对硝基酣
2、指示剂(0.2%)榕液。黯敢指示剂(%)乙醇榕液。甘露醇(或甘油)。氢氧化锦标准溶液(0.05N):称取氢氧化纳2g，于小烧杯中，加人50-60mL水使其溶解，然后加入2-3时.10%氯化领溶液以沉淀碳酸盐，任其静置，使溶液澄清，移入1000mL容量瓶中，再用煮沸过的蒸馆水稀释至1IIJ度，标定后使用(贮存于塑料瓶中)。氢氧化铺标准溶液的标定g称取O.1500 g经105C烘干的基准苯二甲酸氢饵3份，分别置于250 mL锥形瓶中，加20mL乙醇溶解，加约50mL中性水，滴加2-3滴酷歌，用氢氧化俐标准割草掖漓定至呈粉红色为终点。3份溶液所消耗氢氧化锅标准榕液的毫升数其极差值不得越过0.05mL
3、，取其平均值。氢氧化锅标准溶液的当量浓度按式(2)计算gN GX1000 =一一一一一. . . .( 2 ) 204.22V 式中N氢氧化纳标准溶液的当量浓度，G 苯二甲酸氢僻的重量，g;204.22 苯二甲酸氢僻的当量ev-一消耗标准氢氧化纳溶液体积，mL。盐醺标准播液(0.05N):取盐酸比重1.19)4.2mL，以水稀梓至1000mL。盐酸标准榕液相当于氢氧化锦标准溶液的体权比的标定s取盐酸标准榕液20mL三份，分别于3个200mL锥形瓶中，各加入酷敢指示剂2-3滴，用氧氧化锅标准溶掖滴至波红色为终点。3份溶被所消耗氢氧化纳标准需液的毫升数其极差值不得超过0.05mL，取其平均值.盐酸
4、标准榕液相当于氢氧化销标准溶液的体秧比按式(3)计算gV K=一. . H . . ( 3 ) 20 式中，K一一盐酸标准溶液相当于氢氧化铺标准糟液的体棋比，V 消耗氢氧化纳标准溶液的体积，mL.，6.3 分析步骤称取试样0.5000g(随同操作做试剂空白)，置于盛有4g过氧化俐的镰增捕中，混匀于电炉上燃烧，然后于750C熔融15min，冷却，放入250mL烧杯中，加70mL拂水搜出熔质，洗净蜻携，加热煮沸，冷却后移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。嚣回J8/T 3168.3 1999 T滤，取滤液50mL.置于250mL烧杯中，投入一小块刚果红试纸，滴加盐酸。十1)至刚果红试纸呈蓝
5、色，过量几滴，再滴加亚硫酸销榕液(10%).至溶液为三价锚之蓝绿色，过量12滴，煮拂，加团体碳酸锁至刚果红试纸变红，并过量少件，煮沸2mn，驱除三氧化碳。用快速滤纸过滤，用热水洗5次。在滤液中加入对硝基盼指示剂12滴，此时溶液呈黄色，用盐酸(0.05N)标准溶液商定至黄色转为元色，不计用量，加入甘露醇2g(或甘油2025mL)。酷歌指示剂23滴，用氢氧化销标准溶液(0.05 N)滴定至呈粉红色，再加甘露回事0.5g.若红色不消失，继续滴加氢氧化输标准熔液0.5mL.然后将盐酸标准溶液(0.05N)用微量滴定管滴定至红色转为黄色，即为终点。砌的百分含量按式(4)计算z001082X (VV2K)
6、 XN B二wr100%-x. . . . . (4 ) 式中，V消耗氢氧化销标准熔液的体积，mLpV, 回滴过量氢氧化销榕被消耗盐酸标准溶液的体积，mL;K 盐酸溶液相当于氢氧化铺标准溶液的体积比;N 氢氧化铺标准榕液的当量浓度;W 分取的试样重量，g;0.01082 硕的毫克当量$X 试剂空白相当榻的百分含量。6.4 允许差允许差见表20表2% 啻翻量允i午量0.10-0.50 0.02 0.51-, 00 0.04 1. 01-2. 00 。.062.01-3.00 0.09 3.00 O. 12 7销量的测定t 过硫酸镀银盐容量法。7. 1 方法提要试样用硫磷混合酸溶解，以硝酸银为催化
7、剂，过硫酸镀将兰价锚氧化为六价.同时锺也被氧化为高锺酸，用氧化铀除去高锺酸的干扰，然后以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁锁标准溶液滴定，将六价锦还原为三价。含筑的试样，以亚铁-邻菲IIJ琳为指示剂，加过量硫酸亚铁镀标准榕液，用高锺酸何国滴。仲裁范围，2.OO%50. 00%。7.2 试剂盐酸。+1)。硝酸(比重1.42)。Z40 过氧化氢(30%)。磷酸(比重1.7的。氢氟酸(40%)。硫酸(比重1.84)。JB/T 3168. 31999 硫-磷混合酸g硫酸+磷酸+水=(320+ 160+520)。硝酸银榕液(2.0%)，称取2g硝酸银榕解在100mL水中，滴加数滴硝酸贮于棕色瓶中。
8、过硫酸镀溶液(25%)。氯化饷溶液(5%)。硫酸锺榕液(4%)。无水乙酸销或结晶乙酸销(CH，COONa 3H,OL N-苯代邻氨基苯甲酸榕穰，0.2 % .称取0.2g试剂于300mL锥形瓶中，加0.2g无水碳酸俐，加20mL水，加热溶解，冷却，稀释至100mL.摇匀。亚铁-邻菲琳指示剂g称取1.49 g邻菲琳.0.7g硫酸亚铁(FeSO， 7H，O)或0.98g硫酸亚铁镀(NH，)，Fe(SO.)， 6H20.置于300mL锥形瓶中，加50mL水，加热熔解后冷却，稀释至100mL. 摇匀。重错酸御标准溶液$a)称取5.6578g预先在15020.00 11 锚量的测定离子交换分离一一电位滴
9、定法。11. 1 方法提要表6vo 允许差0.05 O. 10 O. 17 0.25 钻从阴离子交换柱上用盐酸选择性的洗脱，从而与干扰元素分离，一般存在元素，若存在量不大于0+1)时不干扰，然后用铁氟化饵氧化钻到三价，过量的铁佩化御用钻盐溶液电位满定。仲裁范围，55.00%-75.00%。11.2 仪器装置离子交换柱直径约25mm，柱长约300mmo见镇的测定。02-1滴定装置。02-22型电位滴定计或pHS-2型酸度计，销和饱和甘柔(或鸽电极。11.3试剂硝酸(比重1.42)。高氯酸(70%)。拧橡酸镀需液(20%)，溶解200g拧橡酸镀于水中，稀释至1000mL 硫酸钻标准溶液z取CoSO
10、， 7H20一级试剂适量，置于瓷捕涡中，于550C灼烧，保温1h，取称量瓶1个，于130C烘1h.在干燥器中冷却，称章，装人经灼烧的硫酸钻3.945g.称量瓶与内装物一并再次于130C烘1h，在于燥器内冷却，称重，扣除量瓶童，即为硫酸钻重量。称取物移至250mL烧杯中，加硝酸20mL.水150mL，1Jn热溶解，除去氧化氮。冷却，稀释至1000mLo此溶液1mL含1.5mg钻。铁氟化御标准榕液g溶解铁氯化何K3Fe(CN)，16.68 g于水中稀释至1000 mL，贮存在暗色瓶中，每次使用前作如下标定:从滴定管中准确移取铁氯化饵溶液10mL到400mL烧杯中，记下痛定管读数，精确到0.01mL
11、 , 加25mL水、10mL拧撵酸镀熔液和25mL氨水，冷水浴中冷却，移至电位滴定装置上，插入电极，铀电极接负极，饱和甘录(或鸽)电般接正，在搅拌的同时，用滴定管以硫酸钻溶液滴定，滴定以相当快的速度直到逼近终点，然后逐滴增加滴定剂通过终点，每加入一定体积的滴定剂后，记录滴定管读数和平衡电压、终点时滴定读数，用内插法式(11)估算，精确到0.01mL。27. V.一-JB/T 3168. 3-1999 铁氟化饵溶液用量(mL)比值K=. . . . . (11) 硫酸钻椿液用量(mL)钻标准癖液:称取纯金属钻(99.99%以上)0.2日，于100mL烧杯中，加硝酸(1+3)10 mL.加热熔解，
12、煮沸去氮氧化物，冷却，移至100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含钻2mg. 11.4 分析步骤将钻的淋洗溶液(见镰的测定).加硝酸30mL、高氯酸15mL加热至冒臼烟，冷却，加水30mL.煮沸1.-.2min，怜却，加拧橡酸镀溶液10mL. 用滴定管移取适量的铁佩化饵溶液(过量约58mL).于400mL烧杯中，记下滴定管踪数，精确到0.01mL.加氨水50mL.于冷水浴中冷却，在搅拌下.加入11.3中所述试掖1)，继续冷却片刻移烧杯至滴定装置，插入电撮，锦电极接负极，饱和甘苯电极(或鸽电极)接正极，在搅拌下以硫酸钻标准溶液滴定过量的铁氟化御标准榕液，开始以相当快的速度滴定，直到逼
13、近终点，然后逐滴增加以通过终点，每增加一个小的体坝，记录滴定管读数和平衡电压。滴定读数用内捅法估算到0.01mL. 另取钻标准溶液10mL(RP 20 mg钻).加30mL硝酸，高氯酸15mL.蒸发冒白烟，冷却，加水2535 mL.煮沸1-2min，冷却.加拧橡酸镀溶液10mL.以下按上述滴定步骤操作，并按式(2)求其滴定程T0.020 =一一一一一. . . . . (1 2) V1一V，K式中zT 滴定度，即每毫升铁氟化饵溶液相当钻的克数.g/mL，V) 一一铁氯化饵标准溶液体积，mL;V, 硫酸钻标准溶液消耗体积，mL;K 铁氟化锦标准溶液与硫酸钻标准溶液的体棋比。滴定度T应得到23次重
14、复值，并控制所得数值差别在0.1%0.2%以肉。锚的百分含量按式(13)计算=(V一V二r、T臼=一牛丁FL一:_X 100% 式中:Vs铁辄化伺标准榕液体积，mL;V. 硫酸钻标准溶液消艳体积，mL;K 铁氟化仰标准榕液与硫酸钻标准癖液的体积比gw一一试样重量，g;T 滴定度，即每毫升铁氧化饵溶掖相当钻的克数.g/mL。11. 5 允许差允许差为0.50% 12 锺量的测定过硫酸镀吸光光度法。12.1 方法提要(1 3) 在硫、磷酸介质中，在硝酸银存在下，以过硫酸镀将锺氧化成高锺酸。然后测其吸光度，试样中锦须氧化至六价后，以氯化饷挥锚，消除对锺的影响。仲裁范周，0.20%-2.00%。12.
15、2 试剂盐酸(1+1)。1)必须将试样榕掖向过量的铁氟化饵榕液中加入。248 过氧化氢(30%)。氢氟酸(40%)。高氯酸(70%)。硝酸银溶液(0.5 %)。过硫酸镀榕液(20%)。氯化销(固体)。J8/T 316B. 3-1999 锺标准溶液s称取0.5000g电解锺(99.95%以上户，置于250mL烧杯中，加20mL硝酸0+3)加热溶解，煮沸，驱尽氮氧化物。冷却后，移人1000 mL容量瓶中，用水稀释军刻度，摇匀。此需液1mL含500g锺(A).分取20mL此榕液置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此榕液1mL含100问锺。12.3 分析步骤称取试样0.1000g置于150m
16、L锥形瓶中，加20mL盐酸(1十1)，滴加过氧化氢12mL，氧氟酸35滴，低温加热榕解(溶解过程中，若酸蒸发可再补加)。溶后加10mL高氯酸，继续加热至冒高氯酸烟，使锵全部氧化至六价后，分次加入0.5g，O.拢，0.2g氯化纳挥错，蒸发至糖浆状取下，加6mL硫酸(1+口，8mL磷酸(比重1.70)，加热冒硫酸烟2mn，取下冷却，加水稀稀至溶液体职约50mL，加10mL硝酸银溶液15mL过硫酸镀溶液，加热煮沸至无小气泡，取下，冷却至室温.移入100mL容量瓶中，用水稀释董刻度，摇匀，将此溶液倒入lcm比色皿中，将剩余榕液中滴加EDTA溶液(5%)2漓，至高锺酸色泽退去，取部分溶液置于比色皿中，以
17、此为参比，于530nm处测量吸光度，从标准曲线查得锺的百分含量。12.4 标准曲线的绘制12.4.1 铁基粉试样标准曲线的绘制取与试样含量相近的三氯化铁梅液(或纯铁)和纯镰溶液，配制成与试样成分相近的合成试样，加入不同量锺标准榕液(见表7)，加6mL硫酸(1十1), 8 mL磷酸比重1.70)加热至冒硫酸烟2min，取下，冷却，用水稀释至约50mL，以下按分析步骤操作，测量吸光度绘制标准翩线。12.4.2 镰基粉试样标准曲线的绘制取与试样含量相近的纯镰(或镰榕液)和三氯化铁溶液，配制成与试样成分相近的合成试样，加入不同量的镜标准榕液(见表7)，然后加入6mL硫酸(1+1)，8mL磷酸(比重1.
18、7的，加热至胃硫酸烟2 min，取下，冷后用水稀释至约50mL，以下按分析步骤操作，测量极光度，绘制标准曲线。表7标准曲线绘制参照表吉量范圄0.10-1. 00 J. 00-2. 00 % 称样重0.1000 0.1000 g 标准溶液榷度100 500 g/mL mL % mL % 2.00 0.200 2.00 1. 00 4.00 0.400 2.50 1. 25 标准榕液加入量相当于试样中肯量6.00 0.600 3.00 1. 50 8.00 0.800 3.50 1. 75 10.00 J. 000 4.00 2.00 比色皿3 0.5 cm J)电解锺处理方法z将电解锺放在硫酸(
19、5十95)中，加热清揽待表面氧化锺棕榈色)洗净后.取出，立即用在反复挽撮.再放在无事乙障中洗4-5次.取出.放在干燥器中干燥后，即可使用.ZC 12.5 允许差允许差见表8013 银量的测定高锺酸御氧化法13. 1 方法提要吉锺量O. 10O. 20 。.21O. 50 0.51.00 l.Ol2.00 JB/T 3168.3-1999 表8% 允许盖0.015 0.020 0.025 0.030 试样经酸溶解后，在硫、磷酸介质中，以高锺酸饵氧化饥，过量的高锺酸饵在尿素存在下，用亚硝酸饷还原，用亚呻酸铺还原锚，再用亚硝酸锵还原三价锺.以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁镜标准溶液滴定。仲
20、裁范围，0.20%5. 00%。13. 2 试剂盐酸-硝酸混合酸z于300mL盐酸(比重1.19)中加入100mL硝酸(比重1.42).混匀.硫酸-磷酸混合酸:于50mL水中，在不断搅动下，分次少量加入50mL硫酸(比重1.84).然后再加入50mL磷酸(比重1.70)。高锺酸饵溶液(0.3%)，贮于棕色瓶中.尿素固体。亚硝酸销溶液(1%)。亚碑酸铺溶液(0.1N)，称0.5g二氧化二碑榕于50mL氢氧化纳需液(5%)中，并以硫酸(1+1)中和至中性，用水稀释至100mL。饥标准榕被z称取0.3000g金属饥(99.99%)用10mL盐酸-硝酸混合酸榕解后，加10mL硫醺(比重1.84)加热蒸
21、发至冒烟.取下，稍冷，加水熔解盐类，冷却后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至1度，摇匀。此溶液1mL含300用饥。硫酸亚铁镀溶液(0.021川、(0.005N)，称取8g(0.02 N)和2日(0.005N)硫酸亚铁镀，分别陪于硫酸(5+95)中，并以此酸稀释至1000mL.摇匀。硫酸亚铁镀的标定和N-苯代邻氨基苯甲酸溶液校正值的测定2取6个250mL锥形瓶，分别加入水60 mL.硫酸-磷酸泪合酸45mL.准确加入(0.005N)重错酸饵榕液10mL.于其中3份各加入N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂2滴，分别用硫酸亚铁锁滴定至终点.3份所消耗硫酸亚铁锁溶液毫升数的极差值不得超过0.05mL.取其平
22、均值为V，.再于另3份加入指示剂4滴，分别用硫酸亚铁镀滴定至终点.3份所消耗疏酸亚铁镀癖液毫升数的极差值不得超过0.05mL.取其平均值为V，0 N苯代邻氨基苯甲酸指示剂2滴的校正值为V，-V，=V30硫酸亚铁镀榕液当量浓度(N)按式(14)计算gN= 0.05 10 =一一一一一一. . . . . (14) V ,+V3 式中，N硫酸亚铁镀标准榕液的当量浓度s0.005 重错酸御标准溶液的当量浓度g25) J8/T 3168.3 1999 10 重错酸御标准溶液的体积，mL;V, 2滴指示剂消耗硫酸亚铁镀榕液的体权，mL;VJ 4滴指示剂消挺硫酸亚铁镀溶液的体棋，mL;V ,- V ,-V
23、J 13. 3 分析步骤称取试样0.3000日于250mL锥形瓶中，加入40mL盐酸-硝酸混合酸.榕解后加入50mL硫酸-磷酸混合酸，继续加热至冒硫酸烟，如仍有黑色碳化物，在徽冒白烟时，加几滴硝醺比重1.42)，稍冷加50 mL水，加热溶解盐类。冷却后，加一定量的锐标准溶液11，加2mL硫酸亚铁镀榕掖(0.02.N)，在不断撼动下，滴加高锺酸何至溶液呈现稳定的墨绿色(或呈暗灰色)，并过量23滴，放置2._，3 mD，加入尿素1.5 g，在充分摇动下，缓慢滴加亚硝酸销溶液幻，使试液呈现未氧化前的颜色(如室温高于30C时，应在冷水浴中进行)，再过量12漓，加入5mL亚碑酸俐，再加12滴亚硝酸饷榕液
24、，静置2.3mn，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸，用硫酸亚铁镀标准榕液(0.005N)缓慢滴定至呈亮绿色为终点。饥的百分含量按式(15)计算2NX (V，+V千)XO. 05095 v=咛XlOO%-X.u. (15) 式中.N一一硫酸亚铁钱标准榕液当量浓度eV，-一消越硫酸亚铁锻标准攘攘体积，mL，V，N-苯代邻氨基苯甲酸消耗硫酸亚铁镀标准榕液体积，mL;w-称样重，g;0.05095一饥的毫克当量，X饥标准溶液相当试样中百分含量。1314 允许差允许差见表9.青辄量0.10-0.25 0.26-0.50 0.51-. 00 . 01-2. 00 2.01-3.00 14 铜量的测定BCO吸光
25、光度法。14.1 方法提要表9% 允将差0.04 0.05 0.08 0.10 0.14 试样用酸溶解，以拧橡酸掩蔽铁离子，以氨水调节试液呈氨性，在pH99.5.加入双环己回回事酷二踪使之与二价铜生成蓝绿色络合物，测量吸光度。仲裁范围.1.00% 3. 00%。1)加锐标准榕液可根据试样中吉辄量而定.当饥吉量低于1%时加入20m!.饥标准溶液.相当恒肯量2.00币，当饥青量低于3%时加入10mL辄标准溶掖.相当辄吉量1.00%，.2)漓加亚硝酸销时，必须边滴边摇动，否则结果偏低e251 J8/T 3168.3-1999 14.2 试剂盐酸硝酸混合酸盐酸(比重1.19)+硝酸(比重1.42) =
26、 (3+1)。乙醇0+1)。高氯酸(70%)。氢氟酸(40%)。拧镰酸(50%)。BCO溶液z称双环己酬草酷二踪1g.加80mL乙醇(1+1)在60C以节温热榕解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用乙醇o十1)稀释至刻度，摇匀。中性红榕液，(0.1%)乙醇配制。氨水o十1)。精密试纸，pH8-10.纯铁溶液z称纯铁0.1g，用少量盐酸-硝酸混合酸及20mL水溶解，冷却于100时，容量瓶中稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1mg铁。纯镰溶液2称纯镰O.25 g，用少量硝酸溶解，冷却于1000 mL容量瓶中稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含0.25mg镰。铜标准洛液:称取纯铜(99.9%以上)
27、0.5000g置于150mL锥形瓶中，加10mL硝酸0+3)低温癖解，煮沸，除去氮氧化物，冷却至室温移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含500E铜。14.3 分析步骤称0.1000g试样，加20mL盐酸-硝酸混合酸，加3-5滴氢氟酸，加5mL高氯酸，加热榕解，榕后继续加热至冒商氯酸烟，使锚全部氧化至六价后，分次加入O.5 g , O. 3 g , O. 2 g氯化梢挥倍蒸发至冒商氯酸烟到瓶口稍冷，加20mL水榕解盐类，移入100mL容量瓶中.稀释至刻度，摇匀。注吉鸽试样应过滤.将饵酸滤出。显色溶液g吸取上述溶液5mL于50mL容量瓶中.加铁溶液3.5mL，加2mL拧橡
28、酸溶液(50%), 放置3-5min(此时溶液pH为5-6).加1-2滴中性红川，用氨水(1+1)1.5 mL左右调节试液由红色变为黄色.并过量2-3滴(此时pH应为9-9.5), 1m 20 mL BCO溶液，用水稀释至刻度，摇匀。5min 后，以试剂空白为参比，于分光光度计上波长600nm处.用lcm比色皿测量吸光度。参比溶液，于50mL容量瓶中，加3.5mL铁溶液，5mL镰溶液，2mL拧橡酸溶液，放置3-5min , 加1-1.5 mL氨水(1十1)，加20mL BCO溶液，用水稀释至刻度，摇匀。14.4 标准曲线的绘制取与试样含量相近的纯镰(或镰溶液)、硫酸格溶液和铁溶液，配制成与试样
29、成分相近似的合成试样，加入不同量铜标准溶液(见表10)，加10mL盐酸-硝酸混合酸及5mL高氯酸，加热蒸发至冒商氯酸烟，稿冷，加水20mL溶解盐类，以下按分析步骤进行。14.5 允许差允许差见表11。!)如试液中含有较大量的倍、镰、锺等离于.难以观察试液颜色的变化.改用pH试纸用氨革调至pH8-9.252 JB/T 3168.3-1999 表10标准曲线绘制参照表吉量范围; 1. 5-3. 5 % 称样重0.1000 g 标准榕液浓度5日D.g/mL mL % 3.00 1. 50 4.00 2.00 标准攘攘加入量相当于试样中古董5.00 2.50 6.00 3.00 7.00 3.50 表
30、11% 吉铜量允许差0.50-1. 00 0.03 1. 01-3. 00 0.05 3.0)-6.00 0.06 15 锢的测定4飞硫氨酸盐吸光光度法。15. 1 方法提要在硫酸、磷酸介质中，用抗坏血酸还原锢，五价销与硫氯酸盐形成橙红色络合物，测量吸光度.显色液中饥、铁、钻镜的含量分别不得超过0.1mg, O. 4 mg.O. 4 mg.O. 3 mg.锐、钻共存时此法不适用。仲裁范围.0.20%-2.00%。15.2 试剂高氯酸(70%)。过氧化氢(30%)。氢氟酸(40%)。硫-磷混合酸2硫酸+磷酸+水=(320+ 160+520)。磷酸(比重1.70)。殖酸(比重1.84); (1 +
31、4)。亚硫酸(含量6%以上)。硫tl酸镀潜液(10%)。抗坏血酸溶液(5%).当日配制。三氯化铁溶液z称取24.2 g三氯化铁(FeCI， 6H，O).用20mL盐酸(1十1)榕解，用水稀释至1000 mL.摇匀。此榕液1mL含5mg铁.锦标准溶液E称取O.7501 日预先在500C灼烧1h.并冷至室温的三氧化铝(99.9%以上).置于营部J由/T3168.3-1999 250 mL烧杯中，加10mL氨水比重0.90).低温加热带饵，冷却后，移入1000 mL容量瓶中，用水稽释至刻度，摇匀。此糟液1mL含500E铝.! 镰糟液g称取纯镰(99.9%)2.5喜，用少量硝酸榕解并稀释至500mL。
32、此溶液1mL含5mg镰。l梳自倍溶液=称取Cr，(S.)， 6H,O 2g.溶于100mL水中。此溶液1mL含4mg幡.15.3 分析步骤称取试样0.1000日置于200mL锥形瓶中，加20mL盐酸0+1).1-2mL过氧化氢.3-5滴氢氟酸，低温禧解(溶解过程中若酸蒸发可再补加酸).溶后加硫-磷混合酸15mL.继续加热蒸发至胃硫酸姗1-2 m肌稍玲，加水15mL.1-2 mL亚硫酸，加热煮沸溶解盐类并破坏过量亚硫酸，冷却至室温，移扎100 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀.吸取上述榕液5mL 2份，于50mL容量瓶中.! 显色液g加2mL三氯化铁榕掖(1mL含5mg铁).17 mL硫酸。+
33、4)，10mL硫佩酸镑.10mL抗坏血酸榕液，每加一种试剂后需摇匀，以水稀释至1国j度，篝勾.参比液2加入17mL硫酸(川).川L水，川L抗坏血酸溶液，每加一种试剂后需摇匀，以水喝释至刻度，摇匀。I放置20min后，将显色液与参比液分别注入lcm或3cm比色皿中，于分光光度计上测其吸光度h从标准曲线上查得锢的百分含量。15.4 标准曲线的绘制l 15.4.1 铁基粉试样标准曲线的绘制l 取与试样含量相近的三氯化铁溶液(或纯铁)、纯脚液和硫酸锚溶液，配制成与试样成分相近的锋成试样，加入不同量铝标准溶液(见表12)，加15mL梳-磷混合酸，加热至冒硫酸烟后，以下按分析步骤操作，测其暖光度，绘制工作
34、曲线.15. 4. 2 镰基粉试样标准曲线的绘制i 取与试样含量相近的纯镰(或镰溶液)、硫酸错溶液和三氧化铁溶液，配制成与试样成分相近的合成试样，加入不同量锦标准榕液(见表12).加15mL硫-确混合酸，加热至冒硫酸烟后，以下按分析步骤操作，测其吸光度，绘制工作曲线。15.5 允许差允许差见表13，表12标准曲线绘制参照表吉量范围0.2-2.0 2.0-3.5 3.5-5.0 % 栋样重O. 1000 0.1000 0.1000 g 标准攘攘浓度250 ，g/mL 500 500 mL % mL % mL % 1. 00 0.25 3.00 1. 50 7.00 3.50 2.00 0.50
35、4.00 2.00 8.00 4.00 4檀槽被加酣相当于试样中含量4.00 1. 00 5.00 2.50 9.00 4.50 6.00 1. 50 6.00 3.00 10.00 ;. 00 8.00 2.00 7.00 3.50 :254 JBfT 3168.3-1999 表13% 吉铝量允许差。.1O0. 50 0.030 0.51- 1. 00 0.035 1.01-2.00 0.040 2. 01 4. 00 0.050 4.01-6.00 0.080 16 错量的测定铜试iflJ分离一一倍天青S吸光光度法。16. 1 方法提要试样经酸溶解后，在盐酸介质中，用铜试iflJ分离镰、铁
36、等干扰元素，大量错在溶样时成氯化锚酸除去，以六次甲基四胶作缓冲剂，在pH5.2左右，铝与锚天青S生成紫红色络合物，测量吸光度囚仲裁范围:0.30%0. 60%。16.2 试剂盐酸比重1.19)，0十9).硝酸(比重1.42)。盐酸-硝酸混合酸z盐酸(比重1.19)+硝酸(比重1.42) = (3十1)。高氯酸(70后)。氨水(比重0.90)，0+1)。抗坏血酸榕液(0.5%):用时配制回氟化镀熔液(0.2%):贮于塑料瓶中。锚天青S攘攘(0，1%):用乙蹲0+1)配制品六次甲基四胶(25%):应为pH7.5。二乙I!i二硫代甲酸饷(铜试剂)癖液(20%乙酸0+1):冰乙酸配制。对硝基酣榕液(0
37、.2%):乙醇o十1)配制。氢氧化纳溶液00%):贮于塑抖瓶中。硫代硫酸纳癖液0%):贮于棕色瓶中。锦标准榕液za)称取0.1000g纯铝(99.9%以上)，置于塑料烧杯中，加20mL氢氧化销糟液(10%)，于热水浴中，加热至完全癖解，稍冷，一次倾入30mL盐酸0+1)，酸化，摇匀，玲却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀挥至刻度，摇匀。此搭液1mL含100E铝。此溶液为A标准溶液。b)取50mLA标准溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lmL含10附铝。此癖液为B标准癖液16.3分析步骤16.3.1 酸溶铝的测定称取试样0.1000g.置于150mL石英锥形瓶或石英烧杯
38、中(随同操作做两份试剂空白)，加20mL 盐酸-硝酸混合酸，加热溶解，加5mL高氯酸，加热蒸发至冒商氯酸烟，将锚氧化后，分两次加入氯化俐，每次约加入0.2臣，使铅形成氯化错曹先挥散除去，冷却，加约30mL水擦解盐类，冷却至章蝠，移入100 mL容量瓶中，用水洗撩石英杯壁数次，洗液合并于容量瓶中体积不超过50mL)，加15mL乙酸255 JB/T 3168.3-1999 0+1)，滴加氨水0+1)调至pH2-3，然后边摇边加20mL铜试剂溶液，用水稀释至J度，充分摇勾1-2min，用慢速滤纸干过滤。分取50.00mL撞液置于150mL石英烧杯中，加5mL硝酸(比重1.42) , 2 mL高氯酸，
39、盖上表面皿，加热冒离氯酸烟至杯口取下.冷却，用水洗涤表面皿和杯壁，没液合并于烧杯中，加1mL硝酸比重1.42)，继续加热蒸发至近干，稍冷，加20mL水溶僻盐类2，加2滴对硝基酌，滴加氨水0+1)中和试液恰呈黄色，再滴加硝酸0+20)至黄色消失，并过量2滴移入50mL容量瓶中，用水稀挥重刻度，摇匀。分取试液5mL 2份，分别置于50mL容量瓶中作显色液和参比液。显色液z依次加入2mL硝酸0+20)，1mL抗坏血酸溶液，mL硫代硫酸铺溶液，20mL铺天青S溶液，2mL六次甲基四胶溶掖，用水稀释至刻度，摇匀。参比液g于另1份50mL容量瓶中，加2mL硝酸0+20)，用塑料滴管滴加5滴氟化镀搭液，摇匀
40、，以下按显色溶液操作.将上述两种溶液放置5min，分别置于0.5cm比色皿中，于分光光度计波*550 nm处，以参比液为比较测量吸光度3，减去试剂空白的平均吸光度，从标准曲线上查出铝的百分含量。16.3.2 残渣铝的测定称取试样O.3000 g，置于150mL烧杯中(随同操作做2份试剂空白)加20mL盐酸咱硝段棍合醺，盖上表面皿(如试样未搭完，酸巳蒸发，可再加15mL盐酸-硝酸混合酸，继续榕解，直到溶解完全)，加5mL高氯酸，加热蒸发至冒烟，稍冷，加60mL水溶解盐类，用慢速撑纸过滤，用盐酸。+100)洗涤.纸4-6次，再用水洗涤数次，滤液弃去.将残渣和滤纸置于铀t世桶中，碳化后于600C高温
41、炉中灼烧30 min，取出锦蜻桶，冷却至室温，加1.5g焦硫酸俐，盖上铀盏，于600C高温炉中融至透明，取出蜻蝙冷至室温，将增揭置于原烧杯中，加20mL盐赃。十的浸出熔块，用水洗出端端.温热使熔块完全带解，取下，玲至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至约50mL，加15mL乙酸。+1)，滴加氨水。+1)，调至pH2-3，然后边摇边加20mL铜试剂，用水稀释至刻度，充分摇匀1.2min，用慢速撞纸干墟，分取50.00mL试液置于150mL锥形瓶中，加5mL硝醺比重1.42), 2 mL高氯酸，盖上表面皿，加热蒸发至冒烟，稍冷，用水洗涤表面皿和杯壁，加1mL硝酸比重1.42)，继续加热至试液体
42、积约为0.5 mL飞稍冷，加10mL水，加2滴对硝基酷，滴加氨水【1+1)至斌被恰呈黄色，滴加硝酸0+20)至黄色消失并过量2滴，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。分取试液20mL 2份.分解置于50mL容量瓶中，以下按分析步骤操作，制备显色溶液和参比榕液，测量吸光度3气减去试剂空白的平均吸光度，从标准曲线上查出残渣铝的百分含量。16.4 全铝的测定全铝C%)=酸溶铝C%)十残渣铝C%l16.5 标准曲线的绘制取与试样含量相近的纯镰(或镰榕液)、硫酸错溶液和三氯化铁榕液，配制成与试样成分相近的合成试样，加入不同量铝标准溶液(见表14)于150mL石英锥形瓶或石英烧杯中，加10mL盐.-
43、硝酸混合国量及5mL商氯酸，加热蒸发至胃高氯酸烟将错氧化，并加氯化销挥锚，以下按分析步禀进何操作，测量吸光度，绘制工作曲线。1)铜试剂未完全分解，会使分析结果不稳。为使其分解完全，要高温加热冒离氯酸烟。使其完全分解，但事能藕发至干捆.如干捆可将榕液稿冷后，加2滴盐酸比重1.19)、10滴离氯酸加热溶解盐类，并继续来发高氨酸烟即可.2)溶解盐类后试液应为无色或徽黄色幸除尽锚的醺色).否则应补加2mL硝酸比重1.42)和2mL高氯醺.再一次高温加热冒烟至近于即可。3)室温者高于30C时，须在45min内测量完毕B的两份试剂空白的吸光皮之差不超过0.02.取其平均值.256 JB/T 3168.3-
44、1999 表14标准曲线绘制参照表青量范围o. 100. 30 o. 31 o. 60 o. 0020. 012 % 称样重。10000.1000 0.5000 g 标准熔穰浓度100 100 10 g/mL mL % mL % mL % 1. 00 o. 100 3.00 0.300 1. 00 0.002 1. 50 0.150 4.00 0.400 2.00 0.004 标准槽液相当于试样2.00 0.200 5.00 0.500 3.00 0.006 加入量中青量2.50 。.2505.50 0.550 4.00 0.008 3.00 。.3006.00 0.600 5.00 0.010 6.00 0.012 16.6 允许差允许差见表15，表15% 铝吉量允许差0.015 0.003 o. 100. 50 0.020 0.511.00 0.030 部7
