1、ICS 65.100.01 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准NY/T 761-2004 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊自旨和氨基甲酸醋类农药多残留检测方法2004-01-07发布2004-03-01实施中华人民共和国农业部发布NY /f 761 .2-2004 目。昌NY/ 761一2004蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊醋和氨基甲酸醋类农药多残留检测方法分为三个部分:一一第1部分:蔬菜和水果中26种有机磷类农药多残留检测方法;-一第2部分:蔬菜和水果中22种有机氯和拟除虫菊醋类农药多残留检测方法;一一第3部分:蔬菜和水果中8种氨基甲酸醋类农药多残留检测方法。本部分为NY/
2、 761-2004的第2部分，附录A为资料性附录。本部分由中华人民共和国农业部提出。本部分起草单位:农业部环境质量监督检验测试中心(天津)、农业部环境保护科研监测所。本部分主要起草人:刘长武、刘潇威、刘凤枝、买光熙、李平、赵梦彬、郑明辉、王一茹。本标准为首次发布。I NY /f 761 .2-2004 1 范围蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊醋和氨基甲酸醋类农药多残留检测方法第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊醋类农药多残留检测方法方法本部分规定了蔬菜和水果中-666、自-666、-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、p，p-DDD、o，pDDT、p，p-DDT、异菌
3、服、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀瞒醇、三氟氯氨菊醋、氯硝胶、百菌清、二唾酣、甲氨菊醋、氯菊醋、氧戊菊醋、澳氧菊醋等22种有机氯类、拟除虫菊醋类农药多残留气相色谱检测方法。本部分适用于蔬菜和水果中上述22种农药残留量的检测。2 原理样品中有机氯类、拟除虫菊醋类农药用乙腊提取，提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD)检测。外标法定性、定量。3 试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯;水为蒸馆水。3.1 乙睛。3.2 丙酬，重蒸。3.3 己烧，重蒸。3.4氯化锅，140
4、t烘烤化。3.5 固相萃取柱，弗罗里砂柱(Florisil门，容积6mL，填充物1000mgo3.6 铝倍。3.7 农药标准品，见表10表122种有机氯农药及拟除虫菊醋类农药标准晶序号中文名英文名纯度1 -666 a-BHC 二三96%2 氯硝胶dicloran 二96%3 -666 合BHC二三96%4 林丹lindane 二三96%5 (;-666 (;-BHC 二三96%6 五氯硝基苯pentachloronitrobenzene 二三96%溶剂组别正己炕I 正己炕皿正己烧I 正己烧E 正己烧I 正己;皖H NY/f 761.2一2004表1(续)序号中文名英文名纯度溶剂组别7 百菌清c
5、hlorothalonil 关96%正己烧皿8 乙烯菌核利vinclowlin 二96%正己烧H 毒死蝉chlorpyrifc自二三96%正己烧9 三氯杀瞒醇dicofol 二注96%正己烧E 10 三瞠酣triadirnefon 二注96%正己烧皿11 o，p二DDEo,p-DDE 三主96%正己炕I 12 p,p-DDE p,p-DDE 二注96%正己烧I 13 o,p-DDD 。，p-DDD二注96%正己烧I 14 p,p-DDD p,p-DDD 二注96%正己烧I 15 o,p-DDT 。，p-DDT注96%正己;皖E 16 p,p-DDT p,p-DDT 二96%正己烧I 17 异菌
6、腺iprc对ione二主96%正己皖I 18 甲氯菊酶fenpropathrin 三注96%正己烧田19 三氟氯氧菊醋lambda-cyhalothrin 二注96%正己烧H 20 氯菊酶permethrin 二三96%正己烧皿21 氯戊菊醋fenvalerate 二96%正己烧皿22 澳氯菊酶deltamethrin 二三96%正己烧皿3.8 农药标准溶液配制单个农药标准榕液:准确称取一定量农药标准品，用正己烧稀释，逐配制成22种农药1000mgIL单一农药标准储备液，贮存在一18t以下冰箱中。使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己皖稀释配制成所需的标准工作液。
7、农药混合标准溶液:将22种农药分为3组，按照表1中组别，根据各农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同-容量瓶中，用正己烧稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药棍合标准储备梅液。使用前用正己皖稀释成所需浓度的标准工作液。4 仪器设备4.1 分析实验室常用仪器设备。4.2 食品加工器。4.3 旋涡混合器。4.4 匀浆机。4.5 氮吹仪。4.6 气相色谱仪，配有双电子捕获检测器(ECD)，双塔自动进样器，双毛细管进样口。5 测定步骤5.1 试料制备同第一部分方法一05.2 提取2 NY/f 76 1. 2-2004 同第一部分方法一05.3 净化从100mL具塞量筒
8、中吸取1O.00mL乙睛榕液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在水80C浴锅上加热，杯内缓缓通人氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0mL正己炕，盖上铝筒待检测。将弗罗里砂柱依次用5.0mL丙酣+正己炳(10十90)、5.0mL正己烧预淋条件化，当榕剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒人样品溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酣+正己皖(10十90)涮洗烧杯后淋洗弗罗里砂柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50C条件下，氮吹蒸发至小于5mL，用正己炕准确定容至5.0mL，在旋涡混合器上氓匀，分别移人两个2mL自动进样器样品瓶中，待测。5 4 测定5.4.1 色i曾参考
9、条件5.4.1.1 色谱柱预柱，1.0m，0.25mm内径、脱活石英毛细管柱。分析柱采用两根色谱柱，分别为:分析柱A:100%聚甲基硅氧炕(DB-1或HP-l)柱，30mx 0 . 25mm x 0 .25闷。分析柱B:50%聚苯基甲基硅氧皖(DB-17或HP-50+)柱，30mx O. 25mm x 0 .25mo 5.4. 1. 2 温度进样口温度，200C。检测器温度，320C。柱温，150C(保持2min)豆豆组270C (保持8min，测定澳氯菊醋保持23min)。5.4.1.3 气体及流量载气:氮气，纯度二三99.999%，流速为lmL/mino5.4.1.4 进样方式分流进样，分
10、流比1十10。样品一式两份，由双塔自动进样器同时进样。5.4.2 色谱分析由自动进样器吸取1.0L标准混合溶液(或净化后的样品榕液)注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以分析柱A获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6 结果6.1 定性双柱测得的样品中未知组分的保留时间(RT)分别与标样在同一色谱柱上的保留时间(RT)相比较，如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某一农药的两组保留时间相差都在:t0.05min内的可认定为该农药。6.2 计算样品中被测农药残留量以质量分数计，数值以毫克每千克(mglk.g)表示，按公式(1)计算。 v-HH 一A-A 一v-v 、自目，4EA JE-6、
11、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 式中:1一一标准溶液中农药的含量，单位为毫克/升(mg/L); A一一样品中被测农药的峰面积;As一一农药标准溶液中被测农药的峰面积;V1一一提取溶剂总体积;V2一一吸取出用于检测的提取溶液的体积;3 NY/f 761.2一2004V3一一样品定容体和、;m一一样品的质量。计算结果保留三位有效数字。6.3 精密度将22种有机氯和拟除虫菊醋类农药混合标准榕液在O.OlmglL-O.lOmglL、O.lOmglL-1.00mglL和0.50mglL
12、-5.00mglL三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在70%-120%之间，变异系数小于20%。7 色i普圄见图。各农药色谱峰保留时间参考值见附录A。2 3 lL 图1-1第1组农药标准(A柱)1912 11 图2-1第2组农药标准(A柱)17 16 18 2 3 5 9 图1亿第1组农药标准(B柱)1012 图2-2第1组农药标准(B柱)1617 20 I I 25 19 图3-1第3组农药标准(A柱)图3-2第3组农药标准(B柱)1一-a-666;2一-666;3一-8-666;4一一。，p-DDE;5一-p，p-DDE;6一一-o，p-DDD;7一一-p
13、，p-DDD;8一-p，p-DDT;9一一-异菌腺;10一一五氯硝基苯;11一-林丹;12一一乙烯菌核利;13一一三氯杀鳞醇;14-o，p-D町;15一一三氟氯氟菊酶;16一氯硝胶;17一一百菌清;18一一粉锈宁;19-一甲氨菊醋;20一一顺氯菊醋;21一一反-氯菊醋;22一一反氨戊菊醋;23一一顺-氨戊菊醋;24一-I民-澳氟菊醋;25一一反-澳氧菊醋。4 NY IT 761 .2-2004 方法1 范围同方法一。2 原理样品中有机氯、拟除虫菊醋类农药用乙腊提取，提取液经固相萃取柱净化、被缩后，被注人气相色谱，组分经毛细管柱分离，用电子捕获检测器(ECD)检测。外标法定性、定量。3 试剂与材
14、料同方法一。4 仪器设备4.1 其余仪器设备同方法一。4.2 气相色谱仪，带电子捕获检测器(ECD)，毛细管进样口。5 分析步骤5.1 试料制备、提取、净化步骤同方法一。5.2 测定5.2.1 色谱参考条件5.2.1.1 色谱柱预柱，1.0m(0.25mm内径、脱活石英毛细管柱);分析柱，100%聚甲基硅氧烧(DB自1或HP-l)柱，30m x 0 . 25mm x 0 .25mo 5.2.1.2 温度，同方法。5.2.1.3 气体及流量，同方法-05.2.1.4 进样方式，同方法一。5.2.2 色谱分析吸取1.0L标准、混合溶液(或净化后的样品)注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积
15、与标准溶液峰面积比较定量。6 结果表述同方法一。7 色谱圄同方法一中A柱色谱图。5 NY /f 761.2-2004 附录A(资料性附录)表A.l有机氯和拟除虫菊醋类农药检测参考数据相对保留时间最低检出限MDLmg/kg 序号中文名英文名组别A宁RRTB-RRT A(DB-17) (DB-17 ,ECD) (DB-1，) B(DB-l) 1 -666 -BHC 0.72 0.70 0.0006 0.0008 I 2 氯硝胶dicloran 0.78 0.71 0.0008 0.0010 田3 卢-666BHC 。.820.73 0.0001 0.0015 I 4 林丹lin也ne0.80 0.
16、77 0.0008 0.0010 E 5 8-666 8-BHC 0.90 0.78 0.0008 0.0010 I 6 五氯硝基苯pentachloronitrobenzene 0.77 0.79 0.0006 0.0008 H 7 百菌清chlorothalonil 0.88 0.81 0.0009 0.0011 皿8 乙烯菌核利vinclozolin 0.88 0.94 0.0020 0.0025 H 毒死蝉chlorpyrifos 1. 00 1. 00 0.0028 0.0037 9 兰氯杀瞒醇dicofol 1. 03 1. 05 0.0250 0.0170 H 10 三略酣tri
17、adimefon 0.99 1.07 0.0020 0.0033 田11 o, p-DDE 。，p-DDE1. 13 1. 21 0.0008 0.0010 I 12 p, p-DDE p, p-DDE 1. 18 1. 29 0.0006 0.0007 I 13 o, p-DDD 0，p一DDD1. 23 1. 30 0.0010 0.0014 I 14 p,p-DDD p, p-DDD 1. 29 1.37 0.0007 0.0010 I 15 。，p-DDTo,p -DDT 1. 29 1.40 0.0025 0.0020 H 16 p,p-DDT p, p-DDT 1. 35 1.47
18、 0.0010 0.0033 I 17 异菌腺iprodione 1.44 1.56 0.0100 0.0110 I 18 甲氨菊醋fenpropathrin 1. 45 1.61 0.0040 0.0067 田19 三氟氯氧菊醋lambda-cyhalothrin 1. 50 1. 73 0.0026 0.0030 H 20 顺式氯菊醋permethrin-cis 1. 72 1. 82 0.012 0.0130 皿21 反式氯菊醋permethrin-trans 1. 74 1.84 0.0200 0.0100 皿22 顺式-氨戊菊酶fenvalerate-cis 2.32 2.16 0.
19、0100 0.0080 皿23 反式，氨戊菊醋fenvalerate-trans 2.24 2.12 0.0200 0.0200 皿24 顺式-澳氨菊醋deltamethrin-cis 2.56 2.23 0.0170 0.0600 皿25 反式-澳氨菊醋deltamethrin-trans 2.66 2.29 0.0150 0.0560 田6 叮CON-chHFZ中华人民共和国农业行业标准蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊醋和氨基甲酸醋类农药多残留检测方法NY IT 761-2004 争夺中国农业出版社出版(北京市朝阳区麦子店街18号楼)(邮政编码:100026 网址:) 中国农业出版社印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经销* * * 印张1.75 字数34千字2004年2月北京第1次印刷印数:1 1000册定价:16.00元争e头开本880mmx 1230mm 1116 2004年2月第1版书号:16109. 300 版权专有侵权必究举报电话:(010) 65005894 NYIT 761-2004
