1、ICS 71 08(】15 SH中华人民共和国石油化工行业标准Sl代U瞢TslH1T47ll-4720190982工业芳烃中微量硫的测定微库仑法Aromatic hydrocarbons for industrial itse-Determination of trace quantities of sulfurMicrocoulometric method200804-23发布 20081001实施中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布前 言SHr472008率标准对SHT 1147 1992(2000)工业用己荦中微量硫的测定做库仑法进行r修订本标准对SHT 1147-1992(2000
2、)的主要修订内容为：更改了标准的名称，扩大了标准的适用范围：取消了仪器的具体型号盈操作条件；增加了标准物质二苯升噻吩、二丁基二硫醚及相应溶剂取消了溶剂正庚烷；重新确定了重复性限(r)。本标准自实施之日起，同时代替SHT 11471992(2000)。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分会(SACTC63SC4)归口。本标准起草单位：上海石油化工研究院。本标准主要起草人：乔林祥、张育红。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：首版为GB 8228-1987于1987年11月发布，清理整顿中转为S14T11471992。工业芳烃中微量硫的测定微库仑法1范围1
3、1 本标准规定了工业芳烃中的微量有机硫的微库仑测定法。本标准适用于工业芳烃中有机硫古量在0 5mgkg一100mgk8范围的试样。本标准不适用于总卤末舍置尢于硫含量的10倍、总氲吉量大于硫含量的1000倍、金属(如镍、钒、铅等)总量大于500mekg的芳烃试样。1 2 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施保证符台国家有关法规的规定。2规范性引用文件 。下列文件中的条款通过奉标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件其随后所有的修改单(不包括勘误的内窖)或修订版均不适用于率标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最
4、新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于车标准。GBT 3723工业用化学产品采样安全通则(GBT 3723-1999，ISO 3165：1976，idt)GBT6680棱体化工产品采样通则GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-1992，ISO 3696：1987NEQ)GBT 8170数值修约规则3方法提要将试样注燃烧管。与氧气混合并燃烧，试样中的有机硫转化为二氧化硫由载气带滴定池，与电解渣中的I，离于发生反应(17+soz+HzO_+sq+3I_+2H+)，消耗的I，离子由微库仑计通过电解补充(31。_+玎+2e)根据反应所需电量，按照击拉第电解定律计算
5、出试样中的硫含量。4试剂与材料4 1 载气：氮气、氩气或氨气，纯度995(体积分数)。4 2 反应气：氧气，纯度99 5(体积分数)。4 3 傲量注射器：按照倥嚣制造商推荐的要求进行选择。4 4 电解液：按照仪器制造商推荐的要求配制。4 5蒸馏水：符合GBT6682规定的三级水。4 6 标准物质：二苯并噻吩(C6HC H S)、噻吩(C。H。S)或二丁基二硫醚(c；H。cH S)荨，纯度98(质量分数)。4 7 溶剂：町选用甲苯、对二甲苯、异辛烷等溶剂。注意对这些溶剂所含的硫进行空白修正。若采用=苯井l】舟为标准物质，应选用甲苯、对二甲苯等芳烃作溶剂。5仪器5 1 散库仑计：用于测量参比一测量
6、电极对电位差并将该电位差与偏压进行比较，放火此差值SHT 11472008至电解电极对产生电流，微库仑计输出电压信号与电解电流成正比。52 加热炉：具有一至三个炉温控制霹。5 3 燃烧管：石英制成，箕锚柯熊满跫斌样在炉的前端汽化后，侵瓤气毋带芏燃烧区，并在有氧条件下燃烧。燃烧管的迸FI端必须配跬带有隔垫的进样口，用于注试样。进口端还必须配有支管，以供导人氧气和载t宅燃烧管瘦有足够的窑积以确保试样嵬全燃烧。其自能保证试样完全燃烧。满足所需最低检出限要求的燃烧管也可使用。54漓定池：配有商对电襁，其中参比一测量电极对用于指示Ii离子浓度变化，电解电极对用于保持13_离子浓度。滴定池还应配有一个电磁
7、搅拌器以及一个与燃烧管连接的进气日。55 干燥营：按仪器制造商推荐的要求加装干燥剂。5 6 自动进样装置i能调节并能保持恒定的进样速度。5 7 记录装置：灵敏度为lmV的记录仪，或库仑积分仪、库仑数据处瑾机。6采样按CBT 3723和GBT 6680规定的安全与技术要求采取样品。7准备工作71标准溶液的配制：配嚣时应选用合适的有机硫标准物质_：51溶剂，以使其沸点及化学结梅与试样接近。7 L_I，标准储备液的配制(硫含量约500ng曲)：在100mI容量瓶内加人少量高纯度溶剂(4。7j，准确称取标准物质_二苯并噻吩0 299(或噻吩0 139、二TS堆-硫醚0149)，称准至01咄，转移至容量
8、瓶内，加A溶剂至越度，接式(1)诖蔓标准储备液的硫含量铀，；单位为纳克每微升n喾血)。10。100式中：啪一标准物质的质量，单位为觑g)；”标准物质中的硫含量，(质量分数)；100一溶荆的体积，单位为毫升(mL)。71 2标准溶液的配制：用溶剂(47)将标准储备液(7 1，1)稀释为一系列浓度的硫标准溶液，供分析试样时测定回收率使用。注：也可菜用市售韵与被理试样硫音世相近盼窿潍有机标样。7 2仪器谁替7 2 1 接仪器说明书的要求安装仪器，更换燃烧管进样口的耐热隔垫。开息钢瓶并调节氧气和裁气至试验所需流量。7 2 2 用电解液肆洗滴定池，仔细排除侧臂中气泡，加入电解液至推荐液面高度。72 3将
9、燃烧管出日井玎滴定池人口缠上保温带，保持燃烧管出口混度高于100，以防止水汽冷凝。或在燃烧管出口加装于燥管(5，5)用于不断捕集水汽而使其它不凝气体进滴定池。7 2 4 调节搅拌速度至电解液产生轻微旋涡为宜。72 5 将电极正确连接到微库仑计上，调节炉温和其他参数至所需操作条件。注：微库仑仪的偏压、增益、燃烧暂温度、气体流速和进样速度等测试躲件对测定结果均有影响，应根据倥器说明1B要求和仪器响应状况对测试条件进行扰让。8试验步骤8 1 每次分析需用与待测试样硫吉量相近的硫标准溶液进行校正。2SI-IT 11472008用微量注射器吸取适量的标准溶液(7 1 2)，小心消陈气泡，记下注射器中梭体
10、的体积K进样后，记下注射器中剩余的液体体积吐。两个读数之差就是注的标准溶液体积。硫的回收率，()按式(2)计算：一i音可式中：加徽库仑计滴定出的硫量，单位为纳克(ng)；H一吐注人标准溶液的体积，单位为微升(止)；c。标准溶液的谁度，单位为纳克每微升(ng止)。每个标准溶液至少重复测定二班，取其苒术平均值作为回收率。注：若自行配制标准溶涟，在测定硫的收卓时应注意扣除溶趔巾硫的空白值。8 2 如果回收率低于仪器制造商推荐的最低回收率要求，应按照仪器说明书检查仪器系统，必要时可重新制备电解匝、电扳溶液，或配制标准溶液，或重新设定仪器参数。8 3 用待测试样清洗注射器35次，按8 1的操作步骤注入适
11、量试样，记录微库仑计读数。重复测定二次。9分析结果的表述91计算试样中的有机硫告量”，单位为毫克每千克(n咤)，按式(3)计算：m徽库仑计滴定出的硫量，单位为纳克(ng)；P一K注试样的体积，单位为徽升(L)；，标准溶液的回收率；p试验温度下试样的密度，单位为克每毫升(mL)。9 2 以二次重复测定结果的算术平均值作为分析结果；按cB，r 8170规定进行数值修约精确至01吕kgo10精密度10 1重复性在同一实验室由同一操作员使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的二农独立测试结果的绝对差值，不应超过下列重复性限(r)以超过重复性限(r)的情况不超过5为前提。硫含量 70 5m吕，ksw5mks 0 5mkg”5m吕蝇 平均值的10”报告报告血包括下列内容：a)有关样品的全部资料例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。b)奉标准代号。一；w中式SHT 1147 2008c)分析结果。d)测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。e)分析人员的姓名及分析日期等。4
