1、中华人民共和国石油化工行业标准乙烯-乙酸乙烯酶共聚物CE-VAC)中乙酸乙烯酶含量测定方法SH/T 1591 - 9 4 本标准参照采用国际标准ISO8985 , 1989(塑料乙烯乙酸乙烯醋共聚物也VAC)热塑性塑料乙酸乙烯酶含量测定。1 主题内容与适用范围卒标准规定了乙烯乙酸乙烯醋共聚物中乙酸乙烯酶含量测定方法的基准检验和检验两类方法。基准检验方法:用于标定乙烯乙酸乙烯酶共聚物中乙酸乙烯酶含量。检验万法:用于乙烯乙酸乙烯酶共聚物中乙酸乙烯黯含量的测定。本标准适用于乙烯乙酸乙烯酶共聚物中乙酸乙烯酶含量的测定。2 引用标准SH/T 1050 乙烯乙酸乙烯黯共聚物也一VAC)命名3 基准检验方法
2、(水解和反滴定法)3. 1 方法原理将试样溶解于二甲苯中，加入氢氧化饵乙醇溶液使乙酸葡基水解。再加入过量的硫酸或盐酸，以盼歌为指示剂，用碱标准溶液滴定过量的酸。3. 2 试剂3. 2. 1 二甲苯g3. 2. 2 硫酸溶液，6g/L(或盐酸溶液，4.4g/Ll, 3.2.3 氢氧化绑乙酸溶液=在500mL乙醇溶液中溶解5.6g固体氢氧化梆(KOH).再加乙醇稀释至1000 mL.静睡过夜后，轻轻倒出上面的清液;3. 2. 4 氢氧化制标准滴定溶液，c(NaOH)=0.100mol/L; 3. 2. 5 盼&指示剂z将O.7日盼歌溶于100mL乙醇中。3. 3 仪器3. 3. 1 分析天平:感量
3、为O.1 mg; 3. 3. 2 具塞锥形烧瓶，250mL或300mL; 3. 3. 3 移液管225mLP 3. 3. 4 .ijl;筒，50mL; 3. 3. 5 滴定管50mL; 3. 3. 6 I国流冷凝器:球形冷凝器长度至少为500mm; 3. 3. 7 加热装Ftz砂浴或加热罩，能保拌恒温在200.C。3. 4 试样T燥的乙烯乙股乙烯醋共聚物树脂颗粒，每一个颗粒的质量应小于O.05 g 0 中国石油化工总公司1994-03-10批准1994一10-0 1实施69 SH/T 1591 - 94 3.5州1:.i ;j;骤3. 5. 1 恨仲;树11111乙自主乙烯醋的1Mh牙i是接下
4、1给出的近似取样量称取试样，称准至0000Ig.i?于1憾的忧形烧脱(3.3.2)，。、可分相t乙版乙烯酣含址为20%(m/m)圣10%(m/m)的未知样品时，需要进行预试验。乙酸乙烯醋含量测定的近似取样量乙自主乙烯酣(VI(、)的估计吉量w近似取样茸(!/(m1m) g 2凡之;，10 lOw二;:20O. 5 20 w:- 40 lJ. 3 、:wO. 2 3. 52 (d甘形烧瓶巾如l入50mL 甲苯(3.2.1)，并用移液管(3.3.3)移入25mL氮氧化饵-乙醇溶液(3.2.3)。斗于锥!巳烧瓶装I-.l口I流冷i疑器(3.3.6)后放在加热装置(3.3.7)上加热，温度保持在200
5、C，问流2 b. nA样水解完全后，J!:下烧瓶并使其冷却至室温。用另外一支移液管将25mL硫酸溶液或盐酸溶液:1.2.2)移入烧瓶。用寨子塞住瓶口，充分摇动后加入几滴盼欧指示剂(3.2.5)，用氢氧化纳标准滴定浴液(3.2.4)滴定至浅红色刚刚出现为终点。每次Th测定两个试样，同时竹空白试验。3.6汁lt(式(1)计n试样中乙酸乙烯酶质量百分含量o.口8609(V，一V，)c，VAC(%)m 100( 1 ) 式中:V1 试样所消耗的氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;V, 勺;内试9毒所消耗的氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;h一氢氧化纳标准滴定溶液的浓度，ffioI/L，m 试样的质量，g
6、i O. OH6 09 与1.00mL氢氧化纳标准溶液(c(NaOH)= 1. 000 moI/L)相当的，以克表示的乙酸乙烯醋的质量。取叫fji测定结果的算术平均值作为测定结果g3. 7 允许诀窍TTi测定的两个结果之差值不大于1.O%(m/m)。当差值大于1.O%(m/m)时需重新测定。3.8报fta. 参照本标准及所使用的方法sb 试样的说明;c 测定结果。4 检验方法(红外光谱法)4. 1 )且10在l可丰JiK适用于乙烯乙酸乙烯酶共聚物中乙酸乙烯酶含量为10%(m/m)及10%(，/m)以上的样 I U 1 4. 2 Ji /1, !JiU!jl 70 SH/T1591-94 牛二方
7、法是用红外光谱仪测运厚度克I50 300m的乙烯乙酸乙烯酣共聚物(E-VAC)薄膜，在3160 cm- ()频带处吸光度A(3460)与2678 cm (CH)频带处吸光度A(2678)的比值。再用EVAC校准曲线将该吸光度的比值换算成乙酸乙烯酣(VAC)含量。E-VAC校准曲线用已如l含量的EVAC标准样品来建立。不必知道薄膜的精确厚度，可用4个红外的频带作为内标。注。(1)马试样的厚度大于200m时，也可用3605 cm 1的内标吸收峰来代替2678 cm 1处的吸收峰。如果试样的厚度能够测出，也叮代替内标吸收峰的吸光度。l均与试样的厚度与VAC含量榈适应时，其他一些CO基吸收峰.例如61
8、0Cm 1.1 020 cm 1.1 2.5 0 m 1.归1 743cm1均可代替3460(01-I作tJ特征峰。4.3 仪器4. 3. 1 红外光谱仪:波数范国4000 cm 1至400cm 1.分辨能力为lcm l$ 4. 3. 2 薄睽央具，4.3.3 模!五机:模l五机的合模力能提供不低于10MPa的压力，压板加热温度不低于150C。4.4 E-V AC标准样品用本标准基准方法测得的已知VAC含量的乙烯乙酸乙烯醋共聚物样品作为标准样品。4.5 薄膜制备用模j王机(4.3.3)在150C温度下，压塑制备一定厚度的薄膜。薄膜厚度如下.VAC含量主运10%(m/m)时，薄膜厚度为200m至
9、300m;VAC含量二三10%(m/m)时，薄膜厚度为50m至150mo注，(1)为方便模塑和避免E-VAC薄膜粘结，可在E-VAC试样与模板间放一张薄的聚四氟乙烯(PTFE)睽。争当VAC吉量运20%(m/m)时，可以用铝描代替PTFE膜。4. 6 i定步骤4. 6. 1 选择红外光谱仪合适的波数范围，调整吸光度零点，使红外光谱透光率为100%。4.6.2 把夸张按4.5制备的标准样品薄膜放入薄膜夹内，并将其置于红外光谱仪样品光束窗孔处。4.6.3 对照参比窗孔调整基线。4.6.4 记录4000cm-至2000 cm的光谱。4.6.5 如图1所示在3520 cm-和3400cm及在3280c
10、m-和2430cm-处分别作基线。4.6.6 按图1所示测定在3460cm-和2678 cm处的吸光度。71 SH/T 15 91 9 4 -4-AL9足11111 斗仲3飞叫1仆3玉()(I Ii 1110 2剧。3 ()() 植盘，cm- 岐JU支A(2678)-, Igr，.-lgr，.二A，.-A=0.857 吸)UfA (3460) -, Igru - Igr =A11 - A,. = 0.062 A(3460) -一70:= 11. 072 A (2678) 图l红外光谱和吸光度测定示例4 -6- 7 xJ民他中J.准样品和被测试样.在不改变红外光谱仪操作条件如扫描速度、波数范围、
11、平衡、狭缝、j!)i1ft等)F，重复j-_述操作，j韭行测定。4. 7 标准山线川标MH/，的VAC含量和用红外光谱仪测得的A(3460)/A(2678)吸光度比值画出校准曲线。校可Iqlll;J、例见l￥-12 SH/T 1591 94 ahEC(D 可c - (.9 困苦寻国().7 、窑z 斗斟4。-s 童基。.3 0.1 10 20 30 40 50 VAC吉量.% m/m) 图2标准曲线示例4.8 结果表示试样的乙酸乙烯酶含量以质量百分数表示。根据试样所测得的吸光度比值A(3460)/A(2678)在标准曲线l:查出对应的VAC含量即为试样的VAC含量值。如果试样所测得的吸光度比值A(3460)/A(2678)在标准曲线的直线部分上，则试样的VAC:含垃ii按式(z)十势:A(3460) VAC(仰KX一一一一A(Z678) 式中K标准曲线上直线部分的斜率;A(3160) 3460 cm-I处的吸光度;!l(2678l一一2678cm-I处的吸光度。4. 9 报告a 参照本标准及所使用的方法gb. 试样的说明gt 测定结果;d 测定过程中的任何异常现象。附加说明本标准由上海石油化工总厂提出。丰:标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分会归口。本标准由上海石油化工总广塑料厂起草。丰;拟准主要起草人费士伟、仰俊泉、杨忠民。. ( 2 ) 73
