1、 ;_, 中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 1613.2二95石油邻二甲苯纯度及怪类杂质含量的测定气相色谱法1995-03-29发布1995-10-01实施中国石油化工总公司发布中华人民共和国石油化工行业标准石油邻二甲苯纯度及怪类杂质含量的测定气相色谱法1 主题内容与适用范围本标准规定了测定石油邻二甲苯纯度及其怪类杂质含量的气相色谱法。S8/T 1613.2-95 本标准适用于石油邻二甲苯中的已知短类杂质含量及邻二甲苯纯度的测定。杂质的最小测定被度为0.01% (m/m) ，邻二甲苯纯度为90%以上，如果有未知杂质存在，则不能测定其绝对纯度。2 引用标准GB/T 6678-86 化工产品
2、采样总则GB/T 6680-86 液体化工产品采样通则3 方法提要将试样注入色谱仪进样器，气化后由载气带入色谱柱进行分离，流出物以氢焰离子化检测器检测，并记录色谱图，用内标法定量计算各怪类杂质的含量，邻二甲苯纯度用减差法求得;或使用校正面积归一化法直接求出各组分的含量。4 试剂与材料4.1 固定液2硝基对苯二甲酸封端的聚乙二醇20M(FFAP); 聚乙二醇20M(PEG20M); 聚乙二醇1500(PEG1 500); 1，2，3-三(2-氨乙氧基)丙烧(TCEP)。4.2 载体Chromosorb P，粒径:0.1770.250 mm(6080目)或能满足分离要求的其他载体。4.3 载气和辅
3、助气体氮气，纯度大于99.9%; 氢气，纯度大于99.9%; 助燃气，干燥压缩空气。注:用于PEG20M毛细管柱的氧气纯度大于99.99%。4.4 标准试剂标准试剂供测定校正因子用，其纯度应大于99%。它们应包括:苯、甲苯、乙基苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、正丙苯、邻乙基甲苯、间乙基甲苯、对乙基甲苯、1，3，5-三甲苯、苯乙烯、正圭烧和正十一烧。其中正圭烧是非芳煌的代表物，正十一烧是内标物。中国石油化工总公司1995-03-29批准1995-10-01实施SH/T 1613.2-95 4.5 溶剂三氯甲烧或其他适宜的洛剂。5 仪器5. 1 色谱仪可安装毛细管柱和填充柱，并带有氢焰离
4、子化检测器的气相色谱仪。该色谱仪对试样中0.01%(m/m)的杂质所产生的峰高应至少大于其噪声的两倍。5.2 进样装置容积为1L的微量注射器或色谱自动进样装置。5. 3 记录装置色谱积分仪或色谱数据处理机。5.4 色谱柱本标准推荐的色谱柱及其典型操作条件列于表1，可按样品中杂质的存在情况选用。其他能达到同等分离程度的色谱柱也可使用。5.4.1 色谱柱制备毛细管柱可以购买石英或不锈钢商品柱，也可自制，但必须满足分离要求;填充柱制备简单，一般制法是:按固定液与载体的浓度比例及柱管容积称取一定量的固定液和载体，将固定液用适量的溶剂溶解后，倒入载体，使固定液均匀地涂于载体表面。自然干燥后，以泵抽法将其
5、均匀而紧密地装入色谱柱。5.4.2 色谱柱的老化将色谱柱装入色谱柱箱，通入适量氮气，在高于使用温度2030C下老化至基线平稳。表l色谱柱及其典型操作条件色谱柱材质石英或不锈钢石英或不锈钢不锈钢不锈钢固定液FFAP PEG20M PEG1500 TCEP 浓度，%Cm/m)13 20 载体Chromosorb P Chromosorb P 粒径，mm0.1770. 250 0.1770. 250 柱长，m50 30 6 6 内径，mm0.25 O. 25 3.2 3.2 检测器FID FID FID FID 空气，mL/min400 400 400 400 氢气，mL/min40 40 辅助氮气
6、，mL/min50 60 40 35 载气，mL/minNl Nl H,40 日2，35柱温，C100 80 95 120 气化温度，C200 200 200 200 检测温度，C200 200 200 200 一2 SH/T 1613.2-95 续表l包i营柱材质石英或不锈钢石英或不锈钢不锈钢不锈钢进样量，L0.2 o. 2 O. 2 O. 2 分流比80 : 1 125 : 1 内标物正十一烧正十一烧正十一炕正十一皖6 取样按GB/T6678和GB/T6680的规定采取样品。7 测定步骤7. 1 设定操作条件色谱仪启动后，进行必要的调节，以达到表l所示的典型操作条件，待仪器稳定后即可开始测
7、定。7.2 测定7.2.1 内标法(仲裁法)7.2. 1. 1 校正因子的测定用标准试剂(4.4)配制定个包括待测试样中所有杂质且与其杂质含量和邻二甲苯纯度均相近的标准混合物，各组分应称准至o.000 1 g。用该混合物把1.0 mL内标物(正十一饶，其密度为0.740 g/mL)稀释至100mL(标准混合物的密度可用称量法求得)，计算内标物浓度。取适量稀释液注入色谱柱，记录色谱图及峰面积，按式(1)计算各杂质对内标物的相对质量校正因子F;:F一(As- A Bs ) C; 一(A; - AB;) C, 式中:A; _标准泪合物中杂质i的峰面积;As ._内标物的峰面积;AB;一一邻二甲苯基液
8、中杂质t的峰面积;ABs一一邻二甲苯基液中内标物的峰面积;C; -标准混合物中杂质i的质量百分含量，%(m/m);Cs一一内标物的质量百分含量，%(m/m)。计算F;应精确至o.001。. ( 1 ) 注:对所用的标准试剂应先进行色谱分析，如其所含的杂质足以影响校正因子准确度时，必须对其在标准温合物中的组成进行合理修正。如正十一烧不适宜作为内标物时，可选用对分离无干扰的其他化合物作内标物。7.2. 1. 2 试样测定吸取1.0 mL内标物注入100mL容量瓶中，用待测试样稀释至刻度，混匀，取适量稀释液注入色谱柱，记录色谱图，并测量除邻二甲苯外的所有峰的面积。7. 2. 1. 3 计算各杂质含量
9、按式(2)计算:C , AF-f1F , :.:._:A,s: X 100 ( 2 ) 3 S8/T 1613.2-95 式中:Ci-试样中杂质i的质量百分含量，%(m/m);cys-稀释液中内标物的质量百分含量，%(m/m);Ai一一杂质i的峰面积;A，一一内标物的峰面积。邻二甲苯纯度按式(3)计算:Cox = 100.0 - :EC i ( 3 ) 式中:Cox -邻二甲苯的纯度，%(m/m);:ECi一一试样中各杂质的质量百分含量之和，%(m/m)。7.2.2 校正面积归一化法如果仪器的线性范围能满足归一化法定量分析的要求，则也可采用校正面积归一化法直接测定邻二甲苯纯度及各杂质的含量。?
10、 2. 2.1 校正因子的测定同7.2.1.1步骤，在求得各杂质相对于内标物的质量校正因子的同时，再计算邻二甲苯相对于内标物的质量校正因子。7.2.2.2 试样测定直接抽取适量试样注入色谱仪，记录色谱图并测量各峰面积。7.2.2.3 计算各组分含量按式(4)计算:Cz AF-F = : -. : ;， , X 100 :E (Ai. Fi) 式中:Ci -_试样中组分i的质量百分含量，%(m/m);Ai一一试样中组分i的峰面积;Fi一一组分i对内标物的相对校正因子。7.3 典型色谱图邻二甲苯及其短类杂质在表1所列四种色谱柱上的典型色谱图见图1、图2、图3和图4。4 ( 4 ) o -SH/T
11、1613.2-95 匀，叫哩- t、- -25 时e、画图1FFAP柱典型色谱图30 35 min l 甲烧;28非芳经(包括苯);9 甲苯;10 正十一烧;11乙基苯;12 对二甲苯;13间二甲苯;14一异丙苯;15一邻二甲苯;16一正丙苯;17一间乙基甲苯+对乙基甲苯;18-1，3.5-三甲苯;19-苯乙烯z20邻乙基甲苯;211.2.4-三甲苯;22及2629一碳+芳短;25-1，2.3-三甲苯5 5 6 o 叫SH/T 1613.2-95 叫10 15 H c、a20 图2PEG20M典型色谱图(出峰顺序号同图1)25 min c 10 -甘SH/T 1613.2-95 - r . 2
12、0 。a。a图3PEG1500柱典型色谱图ffil且1 甲烧;29非芳短(包括苯);10一甲苯;11正十一炕;12 乙基苯;13 对二甲苯;14间二甲苯;15一异丙苯;16一邻二甲苯;17一正丙苯;18-对乙基甲苯+间乙基甲苯;19-1，3，5-三甲苯;20苯乙烯;21 邻乙基甲:院;221，2，4-三甲苯;23一碳+芳:应;24-1，2，3-三甲苯;25碳十芳:应7 。 r、= 叫 -SH/T 1613.2-95 。JI s ul 10 20 嗖叫30 40 图4TCEP柱典型色谱图币。80 min 1一甲烧;25 非芳短;6 正十一烧;7 苯;8 甲苯;9 乙基苯;10 对二甲苯+间二甲苯
13、;11 异丙苯;12一正丙苯;13一邻二甲苯十对乙基甲苯+间乙基甲苯;141，3，5-三甲苯;15一邻乙基甲苯;16一苯乙烯十1，2，中三甲苯;1718及2022碳+芳J居;191，2，3-三甲苯8 结果的表示8. 1 对于任一试样，均需以两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果。8.2 报告邻二甲苯纯度，精确至O.l%(m/m)。8.3 报告各个杂质含量，精确至0.01%(m/m)。9 精密度9. 1 重复性8 SH/T 1613.2-95 在同一实验室，由同一操作员，用同一试验方法和仪器，对同一试样，相继做两次重复试验，95%置信水平时，所得结果之差应符合:各杂质的相对偏差应不大于其平均
14、值的10%; 邻二甲苯纯度的相对偏差应不大于其平均值的0.15%。9.2 再现性待确定。10 报告报告应包括下列内容:a. 有关试验的全部资料(批号、日期、采样地点等); b. 任何自由选择的实验条件的说明(如色谱柱的详细说明及色谱条件等hc. 测定结果;d. 测定结果中观察到的任何异常现象的说明。附加说明:本标准由辽阳石油化纤公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口。本标准由辽阳石油化纤公司化工一厂负责起草。本标准主要起草人王济川、王国香、戴贵桐、丁虹。本标准等效采用美国试验与材料协会ASTMD 3797-88用气相色谱法分析邻二甲苯的标准试验方法。ut-h.rUhZ忧中华人民共和国石油化工行业标准石油邻二甲苯纯度及怪类杂质含量的测定气相色谱法SH/T 1613.2-95 兴中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045电话:8522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印争夺开本880X 1230 1/16 印张3/4字数18千字1996年1月第一版1996年1月第一次印刷印数1-1500 法定价3.50元280-36 书号:155066 2-10252 兴标目
