1、:才rI中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 1 62 8. 2 -1 9 9 6 工业用乙酸乙烯酶纯度及有机杂质的测定气相色谱法1996-05-24发布1996-12-01实施中国石油化工总公司发布SH/T 1 628. 2 - 1 996 前本标准等效采用国外先进标准，增加了分离效能更佳的毛细管柱，以尽快适应国际贸易、技术和经济交流的需要。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会提出并归口。本标准由中国石油化工总公司上海石油化工研究院和上海石油化工股份有限公司维纶厂共同起草。本标准主要起草人z冯饪安、乔林祥、俞峰松。本标准于1996年5月24日首次发布。中华人民共和国石油化工
2、行业标准工业用乙酸乙烯酶纯度及有机SH/T 1 62 8. 2 - 1 996 杂质的测定气相色谱法1 范围本标准规定了用气相色谱法测定工业用乙酸乙烯醋中的有机杂质，以及用差减法汁算乙酸乙烯醋纯度。本标准适用于工业用乙酸乙烯醋中的已知有机杂质含量及乙酸乙烯醋纯度的测定。杂质的最小测定浓度为0.01% (m/m) ，乙酸乙烯醋纯度为99%(m/m)以上。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 6680-86 液体化工产品采样通则GB/T 9722-8
3、8 化学试剂气相色谱法通则SH/T 1628.1-1996 工业用乙酸乙烯醋3 方法提要试样通过进样装置注入并被载气带入色谱柱进行分离，流出物以氢火焰离子化检测器近行检测，同时记录色谱图。用内标法定量，计算各有机杂质的含量。乙酸乙烯醋纯度由差减法求得。4 试剂和材料4.1 载气和辅助气体4. 1. 1 载气氮气:纯度不小于99.9 % (V /V) ，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.1.2 辅助气a)氢气或氮气:纯度不小于99.9 % (V /V) ，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。b)空气压缩空气):经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.2 标准试剂标准试剂供测定校正因子用，其纯度应大于98%。
4、它们应包括:乙醒、丙酣、乙酸甲醋、乙酸乙醋、苯、丁烯醒、四氢映喃。其中四氢映喃是内标物。4.3 载体Chromosorb WAW-DM臼，粒径O.1770. 250 mm(60目80目)或能满足分离要求的其他载体。4.4 固定液聚乙二醇-400(PEG-400) 硅油(DC550) 中国石油化工总公司1996-05-24批准1996-12-01实施硬酣酸(Stearcacid，简称SA)甲基聚硅氧烧(SE-30)5 仪器SO/T 1 628. 2 - 1 996 为配备氢火焰离子化检测器的填充柱和毛细管柱二用气相色谱仪。该仪器对试样中含量为0.001%Cm/m)的杂质所产生的峰高应至少大于噪音
5、的二倍。5. 1 进样装置容积为10L或1L的微量注射器。5.2 色谱柱5. 2. 1 推荐的色谱柱及典型操作条件见表1。能达到同等分离效能的其他色谱柱也可使用。色i普柱固定相(固定液)载体粒径，mm柱管材质柱伏.m柱内径.mm柱温.C载气流速.mL/min载气线速.cm/s汽化温度，CC检测器温度.C分流比氢气流速.mL/min空气流速.mL/min进样量，L记录纸速.cm/min5.2.2 色谱柱的制备与老化5.2.2.1 色谱柱的制备表1推荐的色谱柱及典型操作条件填充柱毛细管柱DC 550 : PEG-400 : SA :载体SE-30 =19.8: 1.0: 2.5: 76.7 O.
6、1770. 250 不锈钢石英6 30 2 0.32 70 50 30(N,) 12CN,) 150 150 180 180 100 : 1 30 30 400 400 0.4 1 0.2 1 a)填充柱:称取固定液OC550 4.0 g、PEG-400O. 2 g和SA0.5 g置于250mL玻璃烧杯中，加入适量丙隅，搅拌至完全需解。称取载体15.5g，将其加入上述j容、液中，轻轻搅拌，载体应恰为洛液所浸没。在通风橱中，放在水浴上稍加温热，使榕剂挥发、干燥至无丙酣昧，然后放在100C烘箱中干燥1h除去残余洛剂，冷却后，即可装柱。b)融熔石英毛细管柱:长30m，内径0.32mm，内噎涂清SE-
7、30固定攘，理论塔板数每米应不小于2 SH/T 1 628. 2 -1 996 3000片。5.2.2.2 色谱柱的老化a)填充色谱柱z以流速30mL/min通入载气，在柱温100C条件下老化12h以上。b)毛细管色谱柱:以流速1mL/min通入载气，15min后，将柱温升至50C，恒温30min，再以100C/min升温速率升至100C，恒温45min。5.3 记录装置记录仪，积分仪或色谱数据处理机。6 果样按GB/T6680规定的技术要求采取样品。7 分析步骤色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件，仪器稳定后即可进行测定。7.1 相对质量校正
8、因子的测定取洁净、干燥的50mL容量瓶，称量(精确至0.0002 g)后，加入50mL乙酸乙烯酶基液(杂质含量尽可能低的精品，纯度大于99.8%)后再次称量。然后分别注入适量的待测组分和内标物(4.2)，各组分均应称量(精确至0.0002 g)。充分摇匀后备用。用微量注射器分别吸取一定量的上述配制标样及乙酸乙烯醋基液注入色谱仪，各重复测定三次，以获得各组分的峰面积。按式(1)计算出各个组分的相对质量校正因子(j;)。J A m =( ) (A, - A,o)m, 式中:mr，ms一一分别为标样中组分i和内标物s的质量，g;AA，-分别为标样中组分i和内标物s的峰面积，cm2或积分值;正。一一基
9、液中相应组分三次测定峰面积的平均值，cm2戎积分值。各组分相对质量校正因子(j;)的重复测定结果的相对偏差应不大于5%。取其平均值作为该组分的fi.应精确至0.0。7.2 试样测定取洁净、干燥的50mL容量瓶，称量(精确至0.0002g)后，加入50mL试样后再次称量。然后注入适量内标物，称量(精确至0.0002 g)。充分摇匀后备用。用微量注射器，吸取一定量(与7.1相同)的上述试样注入色谱仪，重复测定两次。7.3典型色谱图见图1、图203 4 SH/T 1628.2-1996 4 3 5 7 z 6 8 l占品AZ . I J J .JL-o 10 20 30 min 1一乙酸I2丙嗣13
10、-乙酸甲酶I4一乙酸乙烯醋15-乙酸乙酶p6-内标(四氢峡喃)I 7一苯I8一丁烯醒图1(DC550+PEG-400+SA)混合固定液填充柱典型色谱图8分析结果的表述8.1 计算SH/T 1628.2 1996 4 8 5 3 6 z 1 7 。5 10 mm 1一乙醒，2一丙嗣，3一乙酸甲酶，4一乙酸乙烯酶，5一乙酸乙酶z6一内标(四氢峡哺)，7一丁烯瞪，8一苯图2SE-30毛细管柱典型色谱图试样中各杂质组分i的质量百分含量X，(%)按式(2)计算:A;!im X，=一一一二X100 . ( 2 ) A,m 式中:A，、A，-分别为相应组分i和内标物s峰面积.cm2或积分值FJ.-相应组分i
11、的相对质量校正因子Fms.m一一分别为内标物s和试样的质量.gQ乙酸乙烯醋纯度X按式(3)用差减法计算:X = 100.0一(Xj+ X2 + X3 + X4 + Xs) 式中:X一一乙酸乙烯醋纯度.%;Xj一一有机杂质总量.%;X2一一水分含量.%;X3一一蒸发残渣含量.%;X4一一-酸度.%;Xs一一睦含量.%。 ( 3 ) 5 SH /T 1 6 2 8. 2 - 1 9 9 6 注1 式(3)中的水分(X，)、蒸发残渣(X，)、酸度(X，)、自主含量(X5)应按SH/T1682.1的规定方法进行测定。2 如式(3)计算中扣除了醒含量(X5)则有机杂质总量(Xj)中应不计乙酸、丙嗣和了烯
12、酸诸组分的测定值，以免重复。8.2 结果的表示a)以两次重复测定的算术平均值作为其分析结果;b)报告各个有机杂质含量，应精确至O.001 % (m/m)。报告有机杂质总量，应精确至0.01%(m/m) ; c)报告乙酸乙烯醋纯度，应精确至O.l%(m/m)。9 精密度9. 1 重复性在同一实验室由同一操作员、用同一仪器，对同一试样相继做两次重复测定，所得结果应符合如下要求:各有机杂质的两次测定结果之差应不大于其平均值的10%(95%置信水平);乙酸乙烯醋纯度的两次测定结果之差应不大于其平均值的0.1%(95%置信水平)。9.2 再现性待确定。10 报告6 试验报告应包含下列内容:a)有关试样的
13、全部资料(批号、日期、采样地点等hb)任何自由选择的实验条件的说明;c)测定结果;d)测定过程中观察到的任何异常现象的说明;e)分析人员姓名及分析日期等。|N.NF H白白中华人民共和国石油化工行业标准工业用乙酸乙烯酶纯度及有机杂质的测定气相色谱法SH/T 1628.2-1996 争中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045电话:68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印峰开本880X12301/16 印张3/4字数12千字1996年10月第一版1996年10月第次印刷印数1-1000 * 定价6.00元标目299-90 书号:155066.2-11134 *
