1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜红土镍矿中多种成分的测定第部分：犡射线荧光光谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿狌犾狋犻犮狅犿狆狅狀犲狀狋狊犻狀狀犻犮犽犲犾犾犪狋犲狉犻狋犲狅狉犲狊犘犪狉狋：犡狉犪狔犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布版权所有 禁止翻制、电子发售书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准红土镍矿中多种成分的测定第部分：犡射线荧光光谱法中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街号邮政编码：网址电话：中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本印张字数千字年月第一版年月第一次印刷印数书号：定价元版权所有
2、 禁止翻制、电子发售书书书前言红土镍矿中多种成分的测定系列标准共分为部分：第部分：射线荧光光谱法第部分：镍、钴含量测定火焰原子吸收法第部分：全铁含量测定第部分：铜、锌、铬的测定火焰原子吸收法第部分：镍、铝、铬、镁、钴含量的测定等离子发射光谱法本部分为的第部分。本部分按照给出的规则起草。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国宁波出入境检验检疫局。本部分主要起草人：张建波、陈建国、林力、林振兴、侯建国、王谦。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售红土镍矿中多种成分的测定第部分：犡射线荧光光谱法范围本部分规定了红土镍矿中多种
3、成分的波长色散射线荧光光谱测定方法。本部分适用于红土镍矿中多种成分的测定，测定范围（质量分数）见表。表红土镍矿中各成分的测量范围成分质量分数范围规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。冶金产品分析方法射线荧光光谱法通则方法提要粉末样品用合适的熔剂按一定比例熔铸成适合于射线荧光光谱仪测量的试料熔片。在选定的仪器测量条件下测量试料熔片中待测元素特征谱线的荧光射线强度，根据校准曲线或方程式来计算，且进行元素间干扰效应校正，获得样品中待测成分的含量。试剂和材料除非另有说明
4、，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售四硼酸锂和偏硼酸锂的混合熔剂：优级纯，使用前在下灼烧。硝酸锂：使用前在下干燥。溴化锂：使用前在下干燥。硝酸锂溴化锂溶液，称取适量的硝酸锂（）和溴化锂（）配制成硝酸锂浓度为，溴化锂浓度为的混合溶液。氩气甲烷混合气体，含体积分数为的氩气和体积分数为的甲烷。仪器波长色散射线荧光光谱仪，符合规定。熔样皿，用铂合金（）制成，容积。铸型模，用铂合金（）制成，要求底部内表面平整光滑。注：熔样皿和铸型模可合二为一。熔样炉，能加热到，控温精度为。高温炉，能加热到，控温精度为。分析天平，感量。称量瓶，带盖，扁型。
5、瓷坩锅，。试样制备试样粒度应小于，并在实验室条件下风干。分析步骤测量次数对于同一试样，进行两次平行测定。湿存水的测定称取约实验室条件下风干的试样（第章），精确至，置于预先在（）恒重过的称量瓶（）中，放入（）的烘箱中，后，将称量瓶盖好，取出，放入干燥器中冷却（），从干燥器中取出称量瓶，稍开瓶盖，再迅速盖好，称重。重复干燥（每次），称重，直至两次连续称重的差不超过。试样的湿存水（犃）数值以质量分数（）表示，按式（）计算：犃犿犿犿（）式中：犿试料、称量瓶和瓶盖在干燥前的质量，单位为克（）；犿试料、称量瓶和瓶盖在干燥后的质量，单位为克（）；犿试样质量，单位为克（）。计算结果表示到小数点后两位。灼烧减量
6、的测定用蒸馏水洗净瓷坩锅（），烘干，于的高温炉（）内灼烧至恒重，放置于干燥犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售器中。称取约风干试样，精确至，置于恒重的瓷坩锅（）内，于的高温炉（）内灼烧至恒重。试样的灼烧减量（犔）数值以质量分数（）表示，按式（）计算：犔犿犿犿（）式中：犿试样和坩埚灼烧前的质量，单位为克（）；犿试样和坩埚灼烧后的质量，单位为克（）；犿试样质量，单位为克（）。计算结果表示到小数点后两位。试料熔融试料称量可选用下列方法之一：）准确称取灼烧后的试样，四硼酸锂和偏硼酸锂的混合熔剂（）于熔样皿（）中，均精确至，混匀后加入硝酸锂溴化锂溶液（），在电炉上烘干。此称量方式测得的结果为样品的灼烧基结
7、果。）如果射线荧光光谱仪软件具有灼烧减量校正功能，可直接称取风干后的试样（第章）和四硼酸锂和偏硼酸锂的混合熔剂（）于熔样皿（）中，均精确至，混匀后加入硝酸锂溴化锂溶液（），在电炉上烘干，并把灼烧减量（犔）输入软件中参与校正。此称量方式测得的结果为样品的风干基结果。试料和熔剂在一起熔融，不时旋转和或摇动，直至完全熔解且熔体均匀。如果熔样皿壁上挂有小熔珠，需摇动熔样皿把其熔下。熔融后，把熔融物倒入已预热以上的铸型模中，取出，冷却。也可用自动熔样炉进行试料熔融，熔融过程中摇动和转动熔样皿，制成的玻璃片在熔样皿中或倒入铸型模中成型。试料熔片应是均匀的玻璃体，表面平整光滑，无气泡和未熔小颗粒等夹杂，否则
8、应重新制备。校准曲线的制作校准样品以高纯试剂、已知浓度的硝酸或水介质的溶液和或相近的多个有证标准物质来配制校准样品。具体配制方法参见附录。推荐以多个有证铁矿标准物质为基础进行校准样品的配制。使用的高纯试剂，只要可能都应是纯的氧化物或碳酸盐。熔融时称量的试剂，应不含水或二氧化碳，或对其进行校正。测量条件各元素特征谱线的测量条件通过优化获得，通常须测试（）个不同浓度的样品。测量条件参见附录，不同仪器可根据实际情况选择合适的测量条件，包括背景校正方法和测量时间。校准方程可根据实际情况选择合适的校准方程，如理论影响系数法、基本参数法、经验影响系数法等。但应注意校准方程参数的个数。校准方程参数是指曲线的
9、截距、斜率、经验影响系数和谱线重叠系数等。每增加一个参数，应增加三个校准样品以确保该参数的可靠性。理论影响系数法的校准方程参犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售见附录。校准方程中各测量元素以氧化物形式参与校正。测定时，应校正对的谱线重叠影响。测量漂移校正选择合适的试料熔片作为漂移校正熔片进行仪器的漂移校正。可采用单点校正或两点校正，校正的间隔时间可根据仪器的稳定性决定。试料熔片测量预热仪器直至仪器稳定后，按选定的测量条件测定试料熔片。若进行仪器漂移校正，仪器稳定后，先进行漂移校正，再进行试样熔片测定。结果计算根据测出的试料熔片中各元素特征谱线的荧光射线强度，按校准方程计算出各成分的含量，并按式（
10、）或式（）转换成干基结果。灼烧基按）方式称量按式（）转换成干基结果。犆犻犆犻（犔）（犃）（）式中：犆犻干基的测量成分的含量，单位为；犆犻灼烧基的测量成分的含量，单位为；犔灼烧减量，单位为；犃湿存水量，单位为。风干基按）方式称量按式（）转换成干基结果。犆犻犆（犃）（）式中：犆犻干基的测量成分的含量，单位为；犆风干基的测量元素的含量，单位为；犃湿存水量，单位为。对于含量在以上的成分，计算结果表示到小数点后两位；含量在以下的成分，计算结果表示到两位有效数字。精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值，对于含
11、量在以下的成分，不大于这两个测定值的算术平均值的；对于含量在以上、以下的成分，不大于这两个测定值的算术平均值的；对于含量在以上、以下的成分，不大于这两个测定值的算术平均值的；对于含量在以上的成分，不大于这两个测定值的算术平均值的。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犃（资料性附录）校准样品配制犃总则样品熔融过程同时也是样品均匀化过程。对于主量成分，加入不同质量的高纯的氧化物或碳酸盐，对于次量成分，加入不同体积已知浓度的硝酸或水介质的溶液，经过样品熔融过程将各成分均匀化。若以多个相近成分的有证标准物质为基础，可大大加快校准样品配制速度。对于次量成分，若无法获得已知浓度的硝酸或水介质的溶液，可将
12、相应的高纯氧化物或碳酸盐和熔剂一起熔融后粉碎再称量加入。使用的高纯试剂，只要可能都应是纯的氧化物或碳酸盐。熔融时称量的试剂，应不含水或二氧化碳，或对其进行校正。当有硝酸或水介质的国家一级标准溶液且浓度合适时，应优先使用国家一级标准溶液。犃具体方法）氧化镁（）、氧化铝（）、二氧化硅（）、氧化铁（）：直接称取空干的高纯氧化物，记录质量，精确至。同时测定该氧化物在下的灼烧减量，对称取的质量进行校正。）磷（）、硫（）：可直接采用国家一级标准溶液，也可称取一定质量烘干（、）的磷酸氢二铵（）、硫酸铵（）溶于水中，定容。根据称取的质量和定容的体积计算出和的浓度。在红土镍矿中，溶液的浓度为左右。）氧化铬（）、
13、镍（）、锰（）、钴（）：称取基准重铬酸钾（）溶于水中，记录质量，精确至，定容至，计算出重铬酸钾（）的浓度；称取高纯金属镍（），记录质量，精确至，溶于稀硝酸中，定容至，计算出的浓度；称取高纯金属锰（），记录质量，精确至，溶于稀硝酸中，定容至，计算出的浓度；直接采用国家一级标准溶液。也可配置成混合溶液。由于中引入了，应对氧化钾进行测定以校正其对测量的影响。注：金属镍和锰在使用前应用稀酸除去表面的氧化层。）二氧化钛（）、氧化钙（）：称取灼烧后（）的高纯、烘干（）的基准碳酸钙（）和熔剂，记录二氧化钛（）和碳酸钙（）的质量，精确至，熔融后冷却粉碎，计算此混合物中和的浓度。也可将二氧化钛（）和碳酸钙（）分
14、别和熔剂熔融后冷却粉碎。当配制较低含量的氧化镁（）、氧化铝（）、二氧化硅（）、氧化铁（）等，也可采用此方法。根据设定的校准样品浓度按总质量为试样称样量分别计算出所需各成分的质量或体积，再分别称取相应质量的各种组分和熔剂于熔样皿中，记录实际质量，精确至。混匀后用微量移液器分别加入相应体积的各种溶液，再加入硝酸锂溴化锂混合溶液，在电炉上烘干后按试样片的制备方法熔铸成玻璃片。如果称取的部分组分中含有熔剂，须相应调整最后称取的熔剂质量，使熔剂的总质量犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售和试样熔融时的熔剂质量一致。根据实际质量和体积计算出校准样品中各成分的浓度。由于称样量和计算的质量之间可能存在着差异，对
15、于有灼烧减量校正功能的软件，此差异可以利用灼烧减量校正功能来处理，对无此功能的软件，可记录校准样品中各成分的总质量或把各成分浓度换算成整个熔片中的浓度来处理。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犅（资料性附录）仪器参考工作条件仪器参考工作条件见表。表犅仪器参考工作条件成分分析谱线晶体准直器（）峰位（）背景（）背景（）电压电流峰位测量时间犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售书书书犛犖犜附录犆（资料性附录）校准方程理论影响系数法的校准方程见式（）。犆犻狊（犻，犼犆犼）（犐犻犻，犼犐）犫（）式中：犆犻、犆犼测量元素和影响元素的浓度，单位为；狊、犫校准曲线的斜率和截距；犻，犼影响元素对测量元素的理论影响系数；犐犻测量元素的射线荧光强度；犻，犼谱线重叠校正系数；犐重叠谱线的强度。犜犖犛书号：定价：元版权所有 禁止翻制、电子发售
