1、GB 19340-2003 前吉同本标准中第3章第4条为强制性条款，其余为推荐性条款。本标准的附录A、附录B、附录C为规范性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国胶粘剂标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位:上海橡胶制品研究所、化学工业胶粘剂质量监督检验中心、中国胶粘剂工业协会。本标准参加起草单位:南海南光化工包装有限公司、南海霸力化工制品有限公司、镇江金宝粘合剂有限公司。本标准起草人:王丁林、金卫星、沈忆华、王美芬、居隐翰、李宪权、龚辈凡。本标准代替HG/T2493-1993(鞋用氯丁橡胶胶粘剂。本标准委托全国胶粘剂标准化技术委员会负责解释。I 鞋和箱包用胶粘剂1 范围本标
2、准规定了鞋和箱包用胶粘剂的粘接性能、有害物质限量及其试验方法。本标准适用于鞋和箱包用胶粘剂。GB 19340-2003 本标准不包括与使用者有关的所有安全问题，因此使用者有责任在使用前建立有关的安全和卫生条款以及确立所规定的使用范围，以满足国家的有关规定(如车间空气中有害物质的的浓度等)。2 规范性引用文件下列文件中条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 532 硫化橡胶或热塑性橡胶与
3、织物粘合强度的测定(idtISO 36) GB/T 7124 胶粘剂拉伸剪切强度试验方法(金属对金属)(eqv ISO 4587) GB 18583 室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量HG/T 2815 鞋用胶粘剂耐热性试验方法蠕变法HG/T 3075 胶粘剂产品的包装、标志、运输和贮存的规定3 技术要求3. 1 用于鞋帮与鞋底以及鞋底重叠粘接的鞋用胶粘剂的粘接性能应符合表1的规定。表1鞋用胶粘剂的粘接性能项目指标初粘性/(N/mm)二三1. 0 剥离强度/(N/mm)二三4.0 耐热老化性/(N/mm)二三4.0 剪切强度/MPa二三1. 8 蠕变性/mm豆15 这些粘接性能要求仅涉及在正
4、常条件下穿着的鞋子。对于需经受附加负荷和/或其他外部条件的特种鞋类，如安全鞋、工作鞋或运动鞋，需进行附加试验。3.2 推荐试验材料3. 2. 1 试验材料和粘接工艺可以由生产商和用户指定，但柑接性能不能低于表1中对应项目的指标值。一种胶粘剂用某一种试验材料得出的试验结果不可元条件地运用到相类似的鞋料上去。必须用该种胶粘剂去检验实际使用的鞋料，以确保满足上表的规定。推荐下列试验材料:a) 推荐试验材料皮革12锚草草制面革，b) 推荐试验材料皮革2:底草，植物草草制;c) 推荐试验材料SBR1:丁苯橡胶，邵尔A硬度95;dJ 推荐试验材料SBR2:丁苯橡胶，邵尔A硬度70:e) 推荐试验材料NR:
5、丁腊橡胶，邵尔A硬度80;GB 19340-2003 f) 推荐试验材料SBSR热塑性橡胶，邵尔A硬度60，川推荐试验材料PVC软聚氯乙烯，邵尔A硬度70。上述推荐试验材料的性能应不影响到胶粘剂的粘接性能试验。作为特征给出的邵尔A硬度仅用来需要时区别各种不同的材料。3.2.2 推荐试验材料用下列材料组合制备试样:皮革l/SBRl皮革1/皮革2SBR1/SBRl SBR2/SBR2 NBR/NBR SBSR/SBSR PVC/PVC 皮革1/SBR1试样用来判定胶粘剂对于制鞋工业中用的最多的面革一鞋底的粘接性能。用来判定具有比皮革1更高本体强度的胶粘剂时采用推荐试验材料皮革2.SBR1. SBR
6、2. NBR. SBSR和PVC两条相同的推荐试验材料制成的试祥。可采用皮革l/SBRl试样(如聚氯丁二烯胶粘01Jj)或皮革l/PVC试样(如聚氨酶胶粘剂)来进行蠕变剥离试验(50.C土2.C)3.3 除仅用于工艺定位外，箱包用胶粘剂的剥离强度应不低于2.0N/mm。试验材料和粘接工艺可以由生产商和用户指定，但剥离强度值不能低于2.0N/mm。3.4 胶粘剂中有害物质限量要求鞋和箱包用胶粘剂中有害物质的限量应符合表2的规定。表2辈辈和箱包用胶粘剂中有害物质限量项目苯甲苯+二甲苯游离甲苯二异氨酸醋a正己烧二氯甲皖1 .2二氯乙烧卤代短1.1.2二氯乙烧一氯乙烯总挥发性有机物a 聚氨脂胶粘剂测试
7、丰项目。4 试验方法4. 1 被粘材料和其表面处理及试样制备4. 1. 1 被粘材料和表面处理笔王飞 s 骂王s ,; 指标5.0 g/kg 200 g/kg 10.Og/kg 150 g/kg 50.0 g/kg 750 g/L 被粘试验材料和表面处理由生产商和用户指定。如元指定，按附录A进行。4. 1. 2 试样制备4. 1. 2.1 试样的形状和尺寸及试样数量4. 1. 2. 1. 1 初粘性、剥离强度、耐热老化性和蠕变试样GB 19340-2003 试片长100mm土Zmm，宽30mm士0.5mm，两试片叠合，粘接长度为60mm土2mm。4. 1. 2. 1. 2 剪切强度试样试片长8
8、0mm土2mm，宽20mm士0.2mrn，两试片单搭接，搭接长度为10mm土0.2mm. 4. 1. 2. 1. 3 试样数量试样数量至少为3个;仲裁试验不少于5个。4. 1. 3 试样粘接工艺试样粘接工艺如胶粘剂配比、涂胶量、涂胶次数、晾置时间、固化温度、压力、加压时间等由生产商和用户指定。如元指定，按附录A进行。4.2 初粘性试样制备后停放2min，按GB/T532规定进行剥离试验。试样夹持器的分离速度为100mm/min 土10mm/mino 4. 3 剥离强度试样制备后，在温度23(;土2(;、相对湿度50%土5%停放5天，按GB/T532的规定进行动j离试验。试样夹持器的分离速度为1
9、00mm/min士10mm/min, 4.4 耐热老化性试样制备后，在温度23(;士2C、相对湿度50%士5%停放5天后，再在温度50C+ 2C停放5天，按GB/T 532的规定进行剥离试验。试样夹持器的分离速度为100mm/min士10mm/min. 4.5 剪切强度试样制备后，在温度23C士2C、相对湿度50%士5%停放5天后.按GB/T7124的规定进行剪切试验。试样夹持器的分离速度为25mm/min士2mm/min. 4.6 蠕变性试样制备后，在温度23C士2C、相对湿度50%士5%停放5天后，按HG/T2815规定进行。试验温度为50C土2C.加载硅码与钩子总质量为1.5峙，试验时间
10、10min。4. 7 苯含量测定按GB18583规定进行。4.8 甲苯和二甲苯含量测定按GB18583规定进行。4.9 游离甲苯二异氨酸醋含量测定按GB18583规定进行。4. 10 正己烧含量测定按本标准附录B规定进行。4. 11 二氯甲统、1.2二氯乙烧、1, 1 ，2-三氯乙统和三氯乙烯含量测定按本标准附录C规定进行。4. 12 总挥发性有机物含量测定按GB18583规定进行。5 检验规则5. 1 检验分类产品按本标准检验合格后方能出厂，并附产品合格证。产品检验分出厂检验和型式检验两类。5. 1. 1 出厂检验鞋用胶粘剂出厂检验项目z初粘性、剥离强度、耐热老化性。被粘材料选用本标准推荐的
11、材料。箱包胶粘剂出厂检验项目:剥离强度。5. 1. 2 型式检验5. 1. 2.1 有下列情况之一时，应进行型式检验za) 正常生产一年后，或配方、工艺有较大改变，可能影响质量时号b) 停产半年以上恢复生产时;c) 国家质量监督机构或用户提出要求时。5. 1. 2. 2 型式检验项目3 GB 19340-2003 鞋用胶粘剂型式检验项目:有害物质限量、初粘性、剥离强度、剪切强度、耐热老化性和蠕变性。被粘材料选用本标准推荐材料。箱包胶粘剂型式检验项目z有害物质限量、剥离强度。5.2 组批与检验每一釜生产的产品为一批，按批进行检验。5.3 采样5. 3. 1 产品采样数量按表3规定进行。表3产晶采
12、样数量容器数最低采样个数容器数最低采样个数2-8 2 217-343 7 9-27 3 344-512 8 28-64 4 513-729 9 65-125 5 730-1 000 !o 126-216 6 1 000以上11 5.3.2 采取的样品经混合后组成试验用混合试样总量不少于1.5峙，分成3个试验样品，将试验试品存放在密闭容器内保存。5.4 检验结果判定检验结果如有项不符合本标准要求的指标值时，取双倍样品对不合格项目进行复检，复检后仍未达到相应的指标值时，则判定该批胶粘弗j为不合格品。6 标志、包装、运输和贮存按HG/T3075规定进行。鞋和箱包用胶粘J)iJ必须在外包装上标明有害物
13、质含量及涉及健康安全的使用方法。7 检验报告4 检验报告应包括下列内容za) 本标准名称和编号;b) 胶粘剂名称、生产单位及批号;c) 采样方法gd) 使用仪器名称及型号;e) 检验结果;。在检验过程中出现的异常情况，g) 检验人和检验日期。A. 1 范围附录A(规范性附录)粘接性能试样制备本附录规定了测定鞋和箱包用胶粘剂粘接性能的试样制备。A.2 试验材料及表面处理GB 19340-2003 被粘试验材料的选用和表面处理由生产商和用户指定。如x;指定，可采用牛皮或丁苯橡胶。A.2. 1 牛皮牛皮革规格为一级品，取其脊背部位。牛皮须用砂轮打磨至皮面革起绒。打磨的试片应彻底刷除磨屑。A. 2.
14、2 丁苯橡胶片a) 胶料配方(质量份)丁苯橡胶(SBR1502) 100.0 氧化钵50.0 硬酶酸1. 5 促进剂M1. 2 促进剂DM2.0 促进剂TMTDO. 6 高耐磨炭黑60.0 陶土20.0 机油(20号)10.0 硫黄2.0 b) 硫化条件:Cl50C土IC)X8min. c) 丁苯橡胶片厚度:(2士0.3)mm.背面衬棉布。d) 丁苯橡胶片制备后在室温下放置24b。时丁苯橡胶片打磨及刷除磨屑。A.3 试样串l备试样制备的粘接工艺如表团处理剂的应用，胶粘iirj配比、涂胶量、涂胶次数、晾置时间、固化温度、压力、加压时间等由生产商和用户指定。如元指定，则按以下方法进行。胶粘剂在使用
15、前如需配制，则按胶粘剂生产商的规定进行配制。胶粘剂涂布，一般可将己配制混合均匀的胶粘齐rj分别涂布于试验材料的两个被粘面上，涂刷二次。涂布后惊置约15minc对于吸附性材料要求在粘接面上多次涂布时，则应在检测报告中标明次数。晾置后将粘接面互相叠合，叠合时要防止错位和夹带气泡，然后用于辘沿纵向滚压35次，再施加(0.40. 6)MPa的均匀压力，时间为15s。试样制备后放置的条件和时间按各性能试验的规定进行。5 GB 19340-2003 附录B(规范性附录)鞋和箱包用胶粘押l申正己镜含量测定气相色谱法B. 1 范围本方法规定了鞋和箱包用胶粘剂中有害物质正己烧含量的测定方法。本方法适用于正己烧含
16、量在0.1g/kg以上的鞋和箱包用胶粘剂测定。B.2 原理试样用适当的溶剂溶解后，直接用微量注射器将稀释后的试样溶液注入进样装置，并被载气带入色谱柱，在色谱柱内被分离成相应的组分，用氢火焰离子化检测器检测并记录色谱图，用外标法计算试样溶液中有害物质的含量。B.3 试剂B. 3. 1 正己烧z色谱纯。B. 3. 2 乙酸丁酶:分析纯。B.4 仪器B. 4. 1 进样器25L的微量注射器。B. 4. 2 色谱仪z带氢火焰离子化检测器。B.4.3 色谱柱:毛细管柱(50rnXO.20 rnmXO.5m) .固定液为聚硅氧烧飞B. 4. 4 记录装置积分仪或色谱工作站。B. 4. 5 测定条件B.4.
17、5.1 汽化室温度:200.C ; B. 4. 5. 2 检测室温度:250C ; B.4.5.3 氮气:纯度大于99.999%.硅胶除水，柱前压为70kPa(30.C); B.4.5.4 氢气2纯度大于99.999%.硅胶除水，柱前压为65kPa; B. 4. 5. 5 空气:硅胶除水，柱前压为55kPa; B.4.5.6 分流，分流比为20: 1; B.4.5.7 尾吹:30 mL; B.4.5.8 程序升温第1阶2初始温度30C.保持时间30min，升温速率2C/min.终了温度60C。第2阶=初始温度60.C.保持时间omin，升温速率5C/rnin.终了温度90.C。第3阶s初始温度
18、90C.保持时间omin，升温速率10C/rnin.终了温度150.C.保持时间10mino B.5 分析步骤称取O.2 gO. 3 g(精确至0.1mg)试样，置于50mL容量瓶中，用乙酸丁醋溶解并稀粹至刻度，摇匀。用5L注射器取2.0L进样，测其峰面积。若试样溶液的峰面积大于表B.1中最大浓度的峰面积，用移液管准确移取适量体积的试样溶液于50mL容量瓶中，用乙酸丁酣稀释至刻度，摇匀后再1 )当有其他组分与被测组分的峰难以分开时，此时需换用不同极性柱子在合适条件下进行试验。6 GB 19340-2003 测定。B.6 标准溶液的配制B. 6. 1 标准溶液z约10mg/rnL 称取约1g(精
19、确至O.1 rng)正己烧，置于100mL容量瓶中，用乙酸丁醋稀释至刻度，摇匀。B. 6. 2 标准溶液z500g/mL取适量体积的正己烧标准溶液(B.6.1)，置于100mL容量瓶中，用乙酸了酶稀释至刻度，摇匀即得正己炕浓度为500g/mL的标准溶液。B. 6. 3 系列标准溶液的配置移取表B.1中所列体积的标准溶液(8.6.2)，分别置于六个25mL容量瓶中，用乙酸丁酶稀释至刻度，摇匀。表B.1 系列标准溶液的体积与相应浓度移取的体积正己烧的浓度/mL (g/mL) 25.00 500.0 10.00 200.0 5.00 100.0 2. 50 50.0 1. 00 20.0 0.50
20、10.0 B. 6. 4 系列标准溶液峰面积的测定开启气相色谱仪，对色谱条件进行设定，待基线稳定后，用5L注射器取2.。L标准溶液进样，测定峰面积，每一标准溶液迸样三次，取其平均值。B. 6. 5 标准曲线的绘制以正己烧峰的峰面积A为纵坐标，相应浓度c(g/mL)为横坐标，即得正己统的标准曲线。B.7 结果表述直接从标准曲线上读取或根据回归方程计算出试样溶液中正己烧浓度。试样中正己烧含量X，计算公式为2式中:X cV 1000 m X一试样中正己烧含量，单位为克每于克(g/kg), c-一试样溶液中正己烧浓度，单位为微克每毫升(g/mL), V-一试样溶液的体积，单位为毫升(mL), m一一试
21、样的质量，单位为克(g), f 试样溶液的稀释倍数。( B. 1 ) 7 GB 19340-2003 附录C(规范性附录)鞋和箱包用胶粘剂中卤代短含量测定气相色谱法C. 1 范围本方法规定了鞋和箱包用胶粘剂中有害物质二氯甲:皖、1.2工氯乙饶、1.1，2三氯乙烧、三氯乙烯含量的测定方法。本方法适用于二氯甲烧、1，2二氯乙:皖、1, 1 ，2-三氯乙皖、三氯乙烯含量在O.1 g/kg以上的鞋和箱包用胶粘剂测定。C.2 原理试样用适当的溶剂溶解后，直接用微量注射器将稀释后的试样溶液注入进样装置，并被载气带入色谱柱，在色谱柱内被分离成相应的组分，用氢火焰离子化检测器检测并记录色谱图，用外标法计算试样
22、溶液中待测组分的含量。C.3试lflJC. 3. 1 二氯甲:皖、1，2二氯乙烧、1，1，2三氯乙烧、三氯乙烯均为色谱纯。C. 3. 2 乙酸乙酶z分析纯。C.4 仪器C. 4. 1 进样器25L的微量注射器。C. 4. 2 色谱仪:带氢火焰离子化检测器。C. 4. 3 色谱柱z毛细管柱(50mXO. 20 mmXO. 5m) .固定液为聚硅氧炕。C. 4. 4 记录装置=积分仪或色谱工作站。C. 4. 5 测定条件C. 4. 5. 1 汽化室温度200C; C.4.5.2 检测室温度z250ohC. 4.5.3 氮气=纯度大于99.999%.硅胶除水，柱前压为70kPa(30C); C.4.
23、5.4 氢气纯度大于99.999%.硅胶除水，柱前压为65kPa; C.4.5.5 空气硅胶除水，柱前压为55kPa; C.4.5.6 分流，分流比为20: 1; C. 4. 5. 7 尾吹:30 mL; C. 4. 5. 8 程序升温第1阶初始温度:-lOC.保持时间30min，升温速率ZC/min.终了温度60C。第2阶2初始温度60C，保持时间omin，升温速率5C/min.终了混度90C.第3阶初始温度90C.保持时间。mln.升温速率OC/min，终了温度150C.保持时间10min。C.5 分析步骤称取O.2日O.3日(精确至0.1mg)试样，置于50mL容量瓶中.用乙酸乙醋溶解并
24、稀释至刻度，摇匀。1 )当有其他组分与被测组分的峰难以分开时，此时需换用不同极性柱子在合适的条件下进行试验。8 G 4口-2.lI:用5L注射器取2.0L进样，测其峰面积。若试样溶液的峰面积大于表C.1中最大浓度的峰面积，用移液管准确移取适量体积的试样溶液于50mL容量瓶中，用乙酸乙黯稀释至刻度，摇匀后再测定。C.6 标准溶液的配制C. 6. 1 标准溶液:约10mg/mL 分别称取约1g(精确至0.1mg)二氯甲烧、1.2二氯乙皖、1, 1 ，2三氯乙烧和三氯乙烯，分别置于四个100mL容量瓶中，用乙酸乙酶稀择至刻度，播匀。C. 6. 2 标准溶液500月/rnL分别移取适量体积的二氯甲炕、
25、1.2二氯乙烧、1, 1 ，2三氯乙烧和三氯乙烯标准溶液化6.1)，置于一个100mL容量瓶中，用乙酸乙醋稀释至刻度，摇匀即得二氯甲饶、1, 2-二氯乙饶、1，1，2-三氯乙统和三氯乙烯浓度均为500g/mL的标准溶液。C. 6. 3 系列标准溶液的配置移取表C.1中所列体积的标准溶液化6.2) ，分别置于六个25mL容量瓶中，用乙酸乙酶稀释至刻度，摇匀。表C.l系列标准溶液的体积与相应的浓度移取的体积二氯甲饶的浓度/1，2二氯乙烧的浓度/1, 1.21乙烧的浓度i 氯乙烯的浓度/mL (g/mL) (g/mL) /(g/mL) /(g/mL) 25.00 500.0 GOO.O 500.0
26、500.0 10.00 200.0 200.0 200.0 200.0 5.00 100.0 100.0 100.0 100.0 2.50 50.0 50.0 50.0 50.0 1. 00 20.0 20.0 20.0 20.0 。.50 10. 0 10. 0 10. 0 10.0 C. 6. 4 系列标准溶液峰面积的测定开启气相色谱仪，对色谱条件进行设定，待基线稳定后，用5I1L的注射器取2.0L标准溶液进样，测定峰面积，每一标准溶液进样二次，取其平均值。C. 6. 5 标准曲线的绘制分别以二氯甲:皖、1，2二氯乙:皖、1, 1 ，2一三氯乙烧和三氯乙烯的峰面积A为纵坐标，相应标准溶液的浓度c(l1g/mL)为横坐标，即得二氯甲:皖、1，2二氯乙:皖、, 1 ，2三氯乙烧和三氯乙烯的标准曲线。C.7 结果表述直接从标准曲线上读取或根据回归方程计算出试样溶液中待测组分浓度。试样中待测组分含量X.计算公式为:式中zX主L1 000 m x一试样中待视l组分含量，单位为克每千克(g/kg);C一试样溶液中待测组分浓度，单位为微克每毫升(g/rnLl; V一试样溶液的体积，单位为毫升(mL); m 试样的质量，单位为克(g)，f 试样熔液的稀释倍数。. ( C. 1 ) 9
