1、中华人民共和国国家标准空气质量氮氧化物的测定发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准空气质量氮氧化物的测定国家环境保护局批准实施本标准规定了测定火炸药生产过程中排出的硝烟尾气中所含的一氧化氮和二氧化氮以及其他氮的氧化物的方法本标准分为两篇第一篇中和滴定法第二篇二磺酸酚分光光度法第一篇中和滴定法主题内容与适用范围主题内容本标准规定了火炸药工业硝烟尾气中氮氧化物测定的中和滴定法适用范围本标准适用于火炸药工业硝烟尾气中氮氧化物的测定本标准测定范围为本标准规定的方法受其他酸碱性气体如二氧化硫氨等的干扰原理氮氧化物被过氧化氢溶液吸收后生成硝酸用氢氧化钠标准溶液滴定根据其消耗量求得氮氧化物浓度试剂
2、和材料在测定过程中除另有说明外均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水过氧化氢过氧化氢取过氧化氢用水稀释至氢氧化钠标准溶液甲基红次甲基蓝混合指示液称取甲基红和次甲基蓝溶解在乙醇溶液中装入棕色瓶中于暗处保存此溶液有效期为一周氟橡管或厚壁胶管采样瓶布套仪器和设备实验室常用仪器及下列专用仪器真空采样瓶容积为左右形状如图图真空采样瓶加热采样管形状如图图加热采样管移液管滴定管锥形瓶采样将长度为左右的乳胶管连接于采样瓶细口处用真空泵抽取瓶内空气稍减压后用移液管准确加入过氧化氢吸收液套上采样瓶布套减压抽真空记录瓶内压力夹好瓶夹确保密封不漏拿至采样现场采样时将采样管伸入烟道使采用咀直对气流方向先放
3、空使样品气体充满采样管迅速将采样管与真空采样瓶连接将气体缓慢采入瓶内至不冒气泡为止大约立即夹好瓶夹注意确保严紧不漏取下采样瓶注采样注意事项见附录分析步骤采样后将真空采样瓶于往返振荡器上或用人工振荡放置测量瓶内余压并记录室温然后将试样溶液倒入已经干燥的锥形瓶中用移液管吸取样品溶液于另一锥形瓶中加滴混合指示液用氢氧化钠标准溶液滴定至亮绿色为终点记录消耗量同时吸取相同体积的过氧化氢吸收液做空白试验记录消耗量分析结果的表示氮氧化物含量按式计算式中氮氧化物浓度以计滴定所取样品溶液时消耗氢氧化钠标准溶液体积滴定空白溶液时消耗氢氧化钠标准溶液体积氢氧化钠标准溶液浓度与氢氧化钠标准溶液相当的以毫克表示的的质量
4、样品溶液总体积换算为标准状况下的采样体积按式计算式中室温下采样体积采样瓶体积与吸收液体积之差室温采样后在下真空瓶内压力采样前真空瓶内压力准确度和精密度用标准气测定相对误差小于用标准气和样品气测定相对标准偏差小于用此法和二磺酸酚分光光度法同时测定标准气体和样品气体相对误差小于第二篇二磺酸酚分光光度法主题内容与适用范围主题内容本标准规定了测定火炸药工业硝烟尾气中氮氧化物的二磺酸酚分光光度法适用范围本标准适用于火炸药工业硝烟尾气中氮氧化物的测定本标准测定范围为原理烟气中氮氧化物被吸收液硫酸过氧化氢吸收后生成硝酸根离子在无水条件下与二磺酸酚反应在氢氧化铵存在的条件下偶合形成黄色化合物根据颜色深浅在波长
5、处进行分光光度测定试剂在测定过程中除另有说明外均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水硫酸发烟硫酸含游离氨水过氧化氢吸收液在容量瓶中加水硫酸摇匀再加过氧化氢用水稀释至刻线摇匀保存于冰箱中有效期为一个月二磺酸酚溶液将苯酚加到硫酸中冷却后加发烟硫酸在水浴上加热回流冷却后贮于棕色瓶中氢氧化钠溶液称取氢氧化钠溶于少量水中加水至硝酸钾标准贮备液称取在干燥的无水硝酸钾用水溶解后移入容量瓶中用水稀释至刻线摇匀此溶液含二氧化氮硝酸钾标准使用液吸取硝酸钾标准贮备液于棕色容量瓶中用水稀释至刻线摇匀此溶液含二氧化氮仪器实验室常用仪器及下列专用仪器真空采样瓶容积为加热采样管氟橡管或厚壁胶管瓷蒸发皿棕色容量
6、瓶具塞比色管分光光度法往返振荡器采样按第一篇第章采样步骤进行吸收液加入量应根据尾气中氮氧化物浓度按下表确定尾气中浓度吸收液加入量分析步骤校准曲线的绘制分别量取硝酸钾标准溶液于七只瓷蒸发皿中各加入吸收液数滴氢氧化钠溶液至石蕊试纸刚好呈蓝色然后在水浴上蒸干冷却后滴加二磺酸酚溶液并用玻璃棒搅拌研磨使其充分浸润接触皿内残渣放置片刻加入水和滴浓硫酸充分搅拌均匀冷却后加水搅拌均匀后缓慢滴加浓氨水使溶液呈现明显稳定的黄色立即用定量滤纸滤于棕色容量瓶中用水洗涤蒸发皿和滤纸次至洗涤液无色为止洗涤液并入容量瓶中用水稀至刻线摇匀在波长处用比色皿以试剂空白液为参比测定吸光度以测定的吸光度为纵坐标以二氧化氮含量为横坐标
7、绘制校准曲线样品分析采样后用注射器往采样瓶中注入氧气然后将真空采样瓶于往返振荡器上或用人工振荡再放置测量瓶内余压并记录室温然后将试样溶液转入烧杯内分别取试样溶液和空白吸收液于瓷蒸皿中按照的操作步骤以试剂空白溶液为参比测定吸光度注分析中注意事项见附录分析结果的表示氮氧化物的含量按式计算式中氮氧化物浓度以计所取样品溶液中二氧化氮的量样品溶液总体积分析时所取样品溶液体积换算成标准状况下的采样体积的计算方法与第一篇第章相同准确度和精密度用标准气测定的相对误差小于用标准气和样品气体测定相对标准偏差小于附录采样和分析中注意事项补充件当管道内是负压时采样管应与三通活塞连接首先用真空泵以旁路先将气体充满采样管
8、后再与采样瓶连接采样时间约为采样嘴与采样瓶之间连接管要尽量缩短以减少采样误差采样后样品必须放置室温这样在计算采样体积时可以不计饱和蒸汽压的影响当气体样品中含有硝酸雾时采样瓶前应连接支内装中性玻璃棉的三连球管以滤除硝酸雾用氢氧化钠中和样品时应控制氢氧化钠溶液加入量氢氧化钠不足时蒸干过程中会有部分硝酸挥发损失使测量结果偏低过剩时生成过多的盐在显色后生成大量的不溶解成分易产生误差加氨水时应缓慢滴入不然会崩溅加氨水后应立即将试液过滤于棕色容量瓶内并放置暗处分析中使用的滤纸必须采用同一型号过滤时将滤纸洗至无色附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司提出本标准由辽阳庆阳化工厂负责起草本标准主要起草人赵尽仪杨文学慈丹本标准由国家环境保护局负责解释
