1、中华人民共和国国家标准固体废物总铬的测定硫酸亚铁铵滴定法发布实施国家环境保护局国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准固体废物总铬的测定硫酸亚铁铵滴定法国家环境保护局国家技术监督局批准实施主题内容与适用范围本标准规定了测定固体废物浸出液中总铬的硫酸亚铁铵滴定法本标准方法适用于固体废物浸出液中总铬的测定方法也可测定水和废水中的总铬方法的定量下限为干扰钒对测定有干扰除钒渣浸出液外一般浸出液中钒的含量不会影响测定三价铁干扰测定当三价铁的浓度为铬的倍时可引入的相对误差原理在酸性溶液中以银盐作催化剂用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬加入少量氯化钠并煮沸除去过量的过硫酸铵及反应中产生的氯气等氧化剂以苯基代邻氨
2、基苯甲酸做指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定六价铬过量的硫酸亚铁铵与指示剂反应溶液呈亮绿色作为终点根据硫酸亚铁铵标准溶液的用量计算出固体废物浸出液中的总铬含量反应方程式如下试剂除非另有说明均使用符合国家标准或专业标准的试剂去离子水或同等纯度的水氨水硫酸磷酸混合溶液将浓硫酸缓慢加入到水中冷却后加入浓磷酸溶液混匀硝酸银溶液将硝酸银溶于水中并稀释至硫酸锰溶液将硫酸锰溶于水中并稀释至过硫酸铵溶液将过硫酸铵溶于水中氯化钠溶液将氯化钠溶于水中并稀释至苯基代邻氨基苯甲酸指示剂简称铬指示剂称取铬指示剂溶于的碳酸钠溶液中摇匀贮于棕色瓶中在低温下保存六价铬标准溶液称取于干燥的重铬酸钾优级纯用蒸馏水溶解后转移到容量瓶中用蒸
3、馏水稀释至标线摇匀硫酸亚铁铵标准溶液称取分析纯硫酸亚铁铵溶于硫酸磷酸混合溶液中过滤用下述方法进行标定吸取六价铬的标准溶液置于三角瓶中加入水加入硫酸磷酸混合溶液及滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定至溶液由紫红色变为黄绿色即为终点硫酸亚铁铵溶液对六价铬的滴定度计算如下式中毫升硫酸亚铁铵溶液相当于六价铬的毫克数硫酸亚铁铵溶液的消耗量每毫升重铬酸钾溶液含六价铬的毫克数注硫酸亚铁铵溶液不稳定使用前需要重新进行标定仪器移液管三角瓶滴定管分刻度样品样品的保存浸出液应置于硬质玻璃瓶或高密度聚乙烯瓶中加浓硝酸调节样品值小于并尽快分析如放置不得超过样品处理取适量浸出液于三角瓶中用氨水溶液将溶液的调节至
4、加入硫酸磷酸混合溶液硝酸银溶液滴硫酸锰溶液过硫酸铵溶液摇匀加入几粒玻璃珠加热至出现高锰酸盐的紫红色煮沸取下稍冷加入氯化钠溶液加热微沸除尽氯气取下迅速冷却用水洗涤瓶壁并稀释至约滴定将处理好的试料加入滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色变为黄绿色即为终点记录下标准溶液的用量用水代替试液按同样操作方法制备空白溶液并滴定之从试液的标准溶液的用量中扣除空白试验样品的用量结果的表示浸出液中总铬浓度按下式计算式中硫酸亚铁铵的滴定度滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的量滴定吸取的浸出液体积精密度和准确度室内对总铬浓度为的铬渣浸出液次平行测定的相对标准偏差为总铬含量为的浸出液双样加入的标样
5、回收率为和附录注意事项参考件器皿不能用含铬的溶液洗涤加过硫酸铵煮沸后若溶液不变红即二价锰没氧化成七价锰说明三价铬没有全部氧化成六价铬因锰比铬的氧化势高使结果偏低若发生此现象取下三角瓶稍冷后再加入稍许过硫酸铵煮沸变红当过硫酸铵加量不足时溶液不能由绿色变为红色说明三价铬没有被氧化于煮沸液中加入氯化钠是为了还原生成的对铬酸不起分解作用氯化钠的加入量不能过多煮沸时间要适当控制时间太短氧化剂未除尽使结果偏高时间太长溶液体积少酸度高使部分六价铬被还原使结果偏低铬指示剂具有还原性滴定时不宜多加空白及各个试液的加入量应一致钒共存时测定结果可用系数钒相当于铬换算扣除钒的量注浸出液的制备方法参见固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法中的附录附加说明本标准由国家环保局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责解释本标准主要起草人王素芳苏华青邢书才本标准委托中国环境监测总站负责起草
