1、中华人民共和国国家标准水质可吸附有机卤素的测定微库仑法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质可吸附有机卤素的测定微库仑法国家环境保护局批准实施本标准等效采用国际标准水质可吸附有机卤素的测定主题内容和适用范围本标准规定测定水中可吸附在活性炭上的有机卤化物的微库仑法在吸附前必要时先经过吹脱挥发性的有机卤化物可以直接测定本标准适用测定饮用水地下水地面水污水中有机卤化物其测定范围为如超过上限可减少取样量如水样中溶解的有机炭无机氯化物含量时分析前必须稀释当水样中存在悬浮物时其所含有的有机卤素化合物也包括在测定值中为避免从水相中分离活性炭时可能形成的胶体干扰需加入助滤剂如硅藻土使炭絮凝克服过
2、滤的困难当水样中含有活性氯时的值会偏高故采样后需立即加入亚硫酸钠当水样中存在难溶解的无机氯化物生物细胞如微生物藻类等样品需要先酸化放置后再分析无机碘化物可以干扰吸附和检测有机碘化物会导致非重现性的高结果高浓度的无机溴化物也有干扰定义下述定义适用于本标准可吸附有机卤素指按本标准规定的方法测定与有机化合物结合的卤素中氯溴的总量以氯计溶解性有机炭是通过膜过滤后水样中有机炭的含量原理水样经硝酸酸化必要时需对水样进行吹脱挥发性有机卤化物经燃烧热解直接测定用活性炭吸附水样中有机化合物再用硝酸钠溶液洗涤分离无机卤化物将吸附有机物的炭在氧气流中燃烧热解最后用微库仑法测定卤化氢的质量浓度试剂除非另有说明分析时均
3、使用符合国家标准的分析纯试剂所用的水化学药品和气体中含量需经过检测所得的值不影响对样品的测定下限合格的水应贮存在带磨口的玻璃瓶中活性炭碘值氯化物颗粒度约作为振荡吸附用颗粒度约作为柱吸附用硝酸盐酸硫酸冰乙酸优级纯氯化钠基准试剂氧气氮气硝酸钠贮备溶液称取的硝酸钠溶于水中加入硝酸移入容量瓶中用水稀释至刻度硝酸钠洗涤液取硝酸钠贮备液移入容量瓶中用水稀释至刻度亚硫酸钠溶液氯化物标准贮备液称取已在烘至恒重的氯化钠溶于水移入容量瓶中用水稀释至刻度氯化物标准使用液吸取氯化物标准贮备液于容量瓶中用水稀释至刻度乙酸电解液量取冰乙酸加入水混匀对氯苯酚贮备溶液称取对氯苯酚溶于水移入容量瓶中用水稀释至刻度仪器常用实验室
4、仪器和可吸附有机卤素测定仪和吹脱器燃烧热解炉由长度直径石英管和管式炉组成的热解炉加热温度可调至少可达见下图石英舟石英舟尺寸与石英管的内径相匹配微库仑计能够测定相对标准偏差的微库仑计干燥器器内注入适量硫酸用于干燥热解反应气体并保证干燥器内硫酸不能发生逆流气体入口吹脱时进气口用硅橡胶管与气体洗涤瓶入口连接柱吸附装置吸附装置吸附柱长内径内装活性炭柱的二端塞入少许玻璃棉采用二只相同规格的吸附柱串联再与体积的样品管连接用氮气的压力来调节过滤的流速振荡吸附装置过滤器一个过滤漏斗容量过滤板直径滤膜滤膜的氯化物含量低膜的直径孔径电动振荡器载板上附固定锥形瓶夹振荡箱行返次振幅样品采样运输和贮存时使用玻璃器皿如样
5、品中含有氧化剂采样后立即在每水样中加入亚硫酸钠用硝酸调节水样的值在之间必要时放置见玻璃瓶内灌满水样不留气泡采样后尽快地进行分析如果需要贮存时酸化水样在下保存但不能超过日分析时水样要放置室温步骤分离步骤挥发性卤化物的吹脱和测定如果水样中含有挥发性卤化物少于吹脱步骤可以省略取水样倒入气体洗涤瓶里洗涤瓶的进气一端用硅橡胶管与供氧气管连接另一端出口接到燃烧石英管入口氧气入口端尽可能深地插入水样的底部调节氧气流速确保气泡均匀分布当热解炉温度达到时将混合气体送入燃烧石英管至少吹脱直到微伏信号显示值不再增加时反应结束按微库仑法测定可吹脱有机卤素的含量吸附步骤吸附方式可以选用柱吸附或振荡吸附柱吸附取经过预处理
6、的水样加入硝酸钠贮备液校核值然后将水样倒入样品管中盖好盖调节氮气压力使流速在情况下过滤完水样再用硝酸钠洗涤液以流速洗涤将柱内湿活性炭分别移置于石英舟内按叙述步骤进行测定注第二个吸附柱获得的值应该不超过第一个吸附柱值的否则将水样稀释振荡吸附取经过预处理的水样倒入锥形瓶中加入硝酸钠贮备液校核值再加入活性炭将锥形瓶置于振荡器载板上振荡悬浮液以上通过滤膜抽滤用约硝酸钠洗涤液分数次洗涤滤饼将湿的滤饼和滤膜一起移置于石英舟内按叙述步骤进行测定注一个恒定的值将表明吸附已完全因此通过的测量来检验水样中活性炭吸附完全程度取不同体积的水样例如和可以检验吸附的完全性当测得的值之差时则吸附完全对于含高分子成分的废水例
7、如纸浆废水吸附时间需要超过因而振荡时间也要延长甚至过夜如果过滤有困难悬浮物可以絮凝在搅拌活性炭悬浮液情况下加入硫酸铝溶液再用固体碳酸钠调节悬浮液的值在之间边搅拌边加入部分水解的聚丙稀酰胺水溶液继续短时间搅拌使其絮状物沉降倾析上清液絮凝物按叙述步骤进行处理燃烧燃烧热解炉的温度至少达到其他操作方法详见仪器生产厂提供的使用说明书将供氧气管与燃烧石英管以及硫酸干燥器和滴定池按照规定的次序连接起来并核查各个接口要防止漏气见图注必须避免当温度和压力降低时可能引起的硫酸虹吸倒流进入燃烧管调节氧气流速慢慢地将石英舟推入燃烧石英管内预热段确保活性炭水分逐渐散发出去注炉子的容积停留时间温度和气体流速都可能影响测定
8、结果校准和验证微库仑计应该每天经常校准微库仑计的校准必须更换滴定池内的电解液约待搅拌稳定后用氯化物标准使用液来校准然后依次向滴定池内注入和的盐酸溶液测定每一种情况下电荷的迁移量按公式将一系列的测量值用线性回归方法作一条回归曲线式中实测电荷迁移量已知电荷迁移量回归曲线的斜率电解电流效率回归曲线在纵坐标上的截距已知电荷量可从公式求得式中盐酸溶液的体积盐酸溶液实际的浓度法拉第常数全步骤的验证测定五个标准溶液和一个空白的值按或叙述步骤操作将测定的结果进行回归分析其相关系数为了核查整个步骤每天要分析一个在工作范围内中等浓度的标准溶液其实测值和已知值之差不应超过空白测定全程序空白全程序空白值应不超过否则应
9、分别对吸附步骤燃烧步骤和微库仑的测定进行核查化学药品或其他因素可以导致实验室空气有机卤素化合物的污染假如实验室空气严重污染时连吹脱装置的死体积都能引起结果偏高为了防止测定结果的偏高活性炭滤饼在任何情况下都不要吸干假如加入絮凝助剂和过滤助剂将要测定这些材料的空白按测定空白用实验用水代替水样按叙述步骤操作按测定空白取硝酸钠洗涤液加入活性炭振荡按叙述步骤过滤和洗涤活性炭并测定有机氯素的含量结果的表述计算方法由公式计算可吸附有机卤素的质量浓度式中的质量浓度按空白值按可吹脱有机卤素测定值不可吹脱有机卤素测定值氯化物摩尔质量可吹脱样品的体积用于不可吹脱样品的体积和与公式和中具有相同含义如果样品没有吹脱可省
10、略注第二个吸附柱测得值用来检验吸附完全的程度不计算在结果中精密度和准确度精密度和准确度见下表实验室数目水样的类型测定值数目水样的浓度精密度重复性再现性标准偏差相对标准偏差标准偏差相对标准偏差准确度加标回收率注饮用水地面水污水饮用水污水注引用年实验结果方法验证结果有机氯化物污水如果污水中含有较多的悬浮物严重混浊时则需高速离心分离取上清液稀释后测定附录活性炭的性能及用法补充件活性炭的吸附性能购买的活性炭具有适当的吸附能力和低的无机氯化物含量或色谱纯的活性炭可以作为测定用活性炭的用法活性炭容易吸附化合物包括空气中其他有机卤素化合物它暴露于空气中天后就失去活性为了减少炭的空白值取合格的活性炭置于封闭的玻璃瓶中备用当天用量密封瓶中的活性炭一经打开必须当天使用剩余不能再用附加说明本标准由国家环保局科技标准司提出本标准由辽宁省环境保护科学研究所负责起草本标准主要起草人叶祥欣刘涛宫东杰赵克智本标准由国家环境保护局负责解释
