1、前本标准根据国内实际生产情况制定。本标准由中国石油和化学工业协会提出。古生FE司GB/T 19282-2003 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(CSBTS/TC63/SCl)归口。本标准起草单位:天津化工研究设计院、中化标准化研究所、西安中富科技发展有限责任公司。本标准主要起草人z李立、武山、王彦、陆思伟。GB/T 19282-2003 六氟磷酸程产品分析方法1 范围本标准规定了六氟磷酸铿产品中六氟磷酸铿的鉴别、六氟磷酸根、水分、铿含量、杂质金属离子、二甲氧基乙烧(DME)不溶物的测定的分析方法。本标准适用于六氟磷酸铿产品中相关成分的分析。分子式，LiPF6相对分子质量，151.
2、90(按1999年国际相对原子质量2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6283-1986 化工产品中水分含量的测定卡尔费休法通用方法)(eqvIS0 760 ,1 978) GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法(neqIS0 3696 ,1 987) HG/T 3696. 1 无机化工产品
3、化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T 3696.2 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T 3696. 3 元机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3 试验方法3.1 安全提示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎1如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。3.2 一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-1992中规定的二级水。试验中所用标准滴定溶液、制弗l及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T 3696. 2、HG/T3696.3之规定制备。3.3 鉴别试验3.3.1 仪器、设备3.3. 1
4、. 1 拉曼光谱仪。3.3.2 分析步骤调整光源的功率叹口=光源为1064nm近红外激光光源，则选定测定时光源功率为100nW)，待仪器稳定后，取适量试样迅速压入金属样品池中(空气中水的质量分数大于0.002%时，此操作在手套箱内进行)，将金属样品池放入样品腔的支架上，对准光源，测定。3.3.3 分析结果的判定六氟磷酸铿试样的i誓图应分别在769crn-、759cm-、746cm , 570 cm-、473cm.附近出峰。3.4 六氟磷酸根的测定GB/T 19282-2003 3.4. 1 方法提要在碱性溶液中，六氟磷酸根与氯化四苯呻形成稳定的沉淀物，烘至恒重，捆!定其质量。反应式为.(C,
5、K), AsT +PF，一一(C，H)，AsPF6-1 3.4.2 试剂3.4.2.1 氨水溶液，2+3;3.4.2.2 氯化囚苯碑溶液，c(C，H5)，AsC1J约0.02mol/L; 称取8.4g氧化囚苯碑，溶于1000mLJ./(中，摇匀。3.4.2.3 氨氯化镀缓冲溶液甲，pH句10，3.4.3 仪器、设备3.4.3.1 玻璃砂增塌z滤板孔径(515)m;3.4.3.2 水浴:可控温。3.4.4 分析步骤注意:称样环境空气中水质量分数必须小于0.002%.否则会产生误差。用减量法准确称取0.6g六氟磷酸铿试样，精确至0.0002g.试样迅速置于已有20mL氨一氯化镀缓冲熔液的聚乙烯烧杯
6、中，溶解，移入100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度。准确移取试液10mL 于聚乙烯烧杯中，加入10mL氨-氯化镀缓冲溶液.30mL水。放于(50士5)C水浴中加热20min后取出。然后，边搅拌边缓慢滴加40mL氯化四苯碑溶液，静置30rnin后用己恒重的玻璃砂增塌抽滤，用50时，氨水溶液分5次冲洗沉淀物。将玻璃砂培桐连同沉淀物并移入烘箱内，在(10士5)C下干燥至恒重，于干燥器中冷却至室温称其质量。3.4.5 结果计算六氟磷酸根(PF，)质量分数叫，数值以%表示，按下列公式(1)计算z2m,)XO.2744. 274.4(m，一1二: :.:.- X 100 一一一一土-二二二.( 1)
7、m X 10/100 . m 式中m , 玻璃砂地塌质量的数值，单位为克(g); ln:; 沉淀物及玻璃砂增塌质量的数值，单位为克(g); m 试样质量的数值，单位为克(g); 0.274 4 一六氟磷酸四苯刑换算为六氟磷酸根的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。3.5 水分的测定3.5.1 方法提要同GB/T6283-1986第2章。3.5.2 试剂同GB/T6283-1986第4章。其中卡尔费休试剂的标定同GB/T6283-1986中7.2.1条。3.5.3 仪器、设备同GB/T6283-1986中5.1. 1及附录B中Bl。也可选用卡尔费体自
8、动滴定仪。3.5.4 分析步骤用减量法准确称取1g六氟磷酸钮试样，精确至0.0002g.然后操作同GB/T6283-1986中7.2.2条。3.5.5 结果计算同GB/T62831986中7.3条。3.6 锺含量的测定3.6.1 方法提要GBjT 19282-2003 在酸性条件下，用原子吸收分光光度计，于670.7nm处，采用标准加入法测定铿含量。3.6.2 试剂3.6.2.1 盐酸溶液:1+1;3.6.2.2 钮标准溶液:1mL溶液中含铿(Li)O.1mg o 配制z称取2.6615 g碳酸铿(光谱纯).加50mL水及25mL盐酸溶液，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。移取10mL
9、该溶液于100mL容量瓶中，并用水稀释至刻度。3.6.3 仪器、设备3.6.3.1 销地锅;3.6.3.2 原子吸收分光光度计。3.6.4 分析步骤3.6.4.1 试验溶液的制备减量法称取3g试样，精确至0.0002 g.置于铀蜻塌中，在通风橱内用电炉加热至白烟消失，后再加热10min，冷却，加入10mL盐酸溶液溶解，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀(溶液A)。3.6.4.2 测定于4个100mL容量瓶中，按表1分别移取溶液，各加5mL盐酸溶液，用水稀择至刻度，摇匀。用原子吸收分光光度计，于波长670.7nm处，调节仪器的灵敏度后，用水溶液调零，依次测量上述溶液的吸光度。将所测
10、定的吸光度减去空白的吸光度，以加入铿标准溶液的理的质量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。将此工作曲线外推至吸光度为零处，即与横坐标的交点为试样溶液中惶的质量(mg)。表1容量瓶编号加人溶液溶液的体积/mL加人铿标准溶液中惺的质量/mg溶液A。l(空白溶液)。鲤标准溶液。溶液A2 2 0.2 铿标准溶液2 溶液A2 3 0.4 鲤标准溶液4 溶液A2 4 。惺标准溶液。3.6.5 结果计算铿(Li)的质量分数t屿，数值以%表示，按下列公式(2)计算zm /l 000 50 2二X 100二一一111.( 2 ) m , X 2/1 000 . mo 式中gm 从工作曲线上查出的试验
11、溶液中的铿的质量的数值，单位为毫克(mg);mo 试料的质量的数值，单位为克(g)。GB/T 19282-2003 取两次测定结果的平均值为测定结果，平行测定结果之差不大于0.1%。3.7 杂质金属离子的含量3.7.1 方法提要在酸性条件下，利用ICP发射光谱仪分别对僻、铝、钙、铁、镜、锅、铮进行测定。3.7.2 试剂3.7.2.1 盐酸溶液.1+9;3.7.2.2 盐酸溶液.1十100，3.7.2.3 盐酸溶液.1+1;3.7.2.4 御标准溶液.0.01mg/mL. 称取0.955g于500C600C灼烧至恒重的氯化梆(光谱纯)，溶于水，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移
12、取10mL此溶液，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.7.2.5 铝标准溶液.0.01mg/mL。称取0.100g高纯金属铝，溶于盐酸中，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10 mL此溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.7.2.6 钙标准溶液.0.01mg/mL. 称取1.250 g于105C1l0C干燥至恒重的碳酸钙光谱纯)，溶于50mL盐酸溶液(3.7.2.)中，加热，沸腾2min除去二氧化碳，冷却，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10mL 此溶液，置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。3.7.2.7
13、铁标准溶液.0.01mg/mL. 称取0.1000g商纯铁，加入15mL盐酸溶解，滴加23滴过氧化氢，加热，将溶液蒸发至体秧约为10mL.冷却后，移入100mL容量瓶中，稀稀至刻度，摇匀.用移液管移取10mL此溶液，置于1000 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。3.7.2.8 缓标准溶液.0.01mg/mL。称取0.1000g高纯侯，溶于10mL盐酸洛液(3.7.2.2)中，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10mL此溶液，置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。3.7.2.9 销标准溶液.0.01mg/mL. 称取1.270日于500C600C灼烧至恒重的氯化销光谱纯
14、)，溶于水，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10mL此榕液，置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。3.7.2.10 铮标准溶液.0.01mg/mL。称取0.100g高纯金属镑，溶于盐酸中，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10 mL此榕液，置于1000mL容量瓶中，稀释至J度，摇匀。3.7.2.门碳酸铿溶液。称取9.75g碳酸铿(光谱纯)，加入50时，盐酸溶液(3.7.2.3)溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。3.7.3 仪器、设备3.7.3.1 铀增塌$3.7.3.2 ICP发射光谱仪。3.7.4 分析步黯3.7.4.1 标准溶液
15、的制备于3个100mL容量瓶中，按表2分别移取溶液，用水稀释至刻度，摇匀。GB/T 19282-2003 亵2单位为毫升容量瓶编号l(空白溶液)2 3 碳酸惺溶液体积50 50 50 锦标准溶液体积。1 3 铝标准溶液体积。1 3 钙标准溶液体积。1 3 铁标准溶液体积。1 3 接标准溶液体积。1 3 锦标准搭液体积。I 3 铸标准溶液体积。1 3 3.7.4.2 试验溶液的审j备减量法称取2g试样，精确至0.0002g.置于钳蜻揭中，在通风橱内用电炉加热至臼烟消失，再加热10min，冷却，加入10mL盐酸搭液(3.7.2.3)溶解，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.7.4.3
16、测定根据所选用的ICP发射光谱仪，选择最佳工作条件及观测高度，待仪器稳定后，分别对标准溶液和试验溶液中的例(766.49nm)、铝(396.15 nr川、钙(393.37nm)、铁(259.94nm)、续(279.55nm)、销(589.59 nm)、停(213.86nm)进行扫捕。根据标准溶液中各元素的谱线强度扣除空白溶液的谱线强度绘制与标准溶液中杂质金属离子质量(mg)的标准曲线，由试样中各元素谱线强度查出其质量(mg)。3.7.5 结果计算杂质金属质量分数Z屿，数值以%表示，按下列公式(3)计算2w , = m X 10-3 X 100 = O. 1 m =一-一一一X100 =一一一(
17、 3 ) m , 式中:m 从工作曲线上查出的试验榕液中杂质金属离子的质量的数值，单位为毫克(mg);m, 试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。3.8 二甲氨基乙烧DME)不溶物的测定3.8.1 方法提要在环境湿度小于20X10-6的条件下，以二甲氧基乙娩溶解试样，用定量滤纸过滤，再于800C灼烧至恒重。3.8.2 试剂和材料3.8.2.1 5A分子筛z使用前于500C下熔烧2h并在内装有分子筛的干燥器中冷却，使用过的分子筛可用水洗涤、烘干蜡烧再生后备用。3.8.2.2 二甲氧基乙烧(DME):测定DME中水分，如果
18、大于0.002%(质量分数)，于500mLDME中加入5A分子筛约50g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。3.8.3 仪器、设备3.8.3.1 高温炉;3.8.3.2 锦地锅。3.8.4 分析步骤称取约10g试样，精确至0.0002日，置于400mL烧杯中，加入100mL除水后的DME溶解后用GB/T 19282-2003 中速定量滤纸过滤，再用约50mL DME洗涤。将滤纸连同沉淀置于已于800.C恒重的钳瑞桶中，于800.C下灼烧至恒重。冷却，称重。3.8.5 结果计算DME(二甲氧基乙烧)不溶物质量分数叫，数值以%表示，按下列公式(4)计算2w，二空lX 100 .( 4 ) 1 式中2ml一-残渣质量的数值，单位为克(g); m一-试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.04%。
