1、ICS 87.040 G 50 量昌中华人民共和国国家标准G/T 25267-2010 涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定Determination of DDT in coatings 2010-09-26发布2011-08-01实施(，勾Vl/jt善中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布剧昌本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会CSAC/TC5)归口。GB/T 25267-2010 本标准起草单位:广东省产品质量监督检验中心(国家涂料产品质量监督检验中心(广东)、中海油常州涂料化工研究
2、院、佛山市顺德区容桂万顺实业有限公司、广东嘉宝莉化工有限公司、海洋化工研究院。本标准主要起草人:刘唐书、黄宁、黎军、陈纪文、梁锦华、王代民、钱叶苗。I GB/T 25267-2010 涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定曹告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定方法。本标准适用于各类涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定，滴滴涕(DDT)的相关信息见附录A。气相色谱法检出限:在取样量为2g，最终体积为2mL，进样体积为1L时，户，-DDE
3、、0，p DDT、户，户-DDD(TDE)、p，扩-DDT(DDT)依次为4.0g/kg、4.0g/kg、8.0g/kg、10.0g/kg。气相色谱-质谱联用法检出限:在取样量为2g，最终体积为2mL，进样体积为1L时，人DDE、o，p-DDT、，扩-DDD(TDE)、，p-DDT(DDT)依次为2.0g/kg、2.5g/kg、3.0g/kg、2.5g/kg。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的
4、引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样(GB/T3186-2006 ,IS0 15528:2000 ,IDT) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008 ,IS0 3696:1987 ,MOD) 3 取样按GB/T3186的规定取样。第一法气相色谱法4 方法原理本法采用丙酣和正己烧溶剂提取样品，经净化、氮吹定容后直接注入气相色谱仪，电子捕获检测器(ECD)检测，以外标法定量。5 试剂和材料除特殊规定外，本标准所用试剂均为色谱纯，水应符合GB/T6682一级水要求。有机溶剂经色谱验证无干扰物质存在后方可使用。5
5、.1 正己烧。5.2 丙酣。5.3 提取液:正己烧-丙酣混合溶剂(体积比22: 3)。5.4 磷酸:分析纯。5.5 元水硫酸铀:分析纯。500.C烘4h，在高温烘箱中冷至约200.C，放入干燥器中冷却后密封备用。5.6 脱脂棉z用丙酣浸泡30min后，倾去丙酣再用正己烧浸泡30min，弃去正己烧晾干备用。5. 7 色谱标准样品:p，p-DDE、0，扩-DDT、，人DDD(TDE)、p，p-DDT(DDT)，纯度至少为99%(质量分数)，或己知浓度的标准溶液。5.8 载气:高纯氮，纯度至少为99.99%。1 G/T 25267一20106 仪器设备实验室常用仪器设备及以下仪器设备:6. 1 分析
6、天平:感量0.1mg。6.2 电动振荡器或超声波提取器。6.3 筒形漏斗:内径2cm、高5cm6.4 高速离心机:30Oor旷/min150Oo r旷/min。6.5 气相色谱仪:配备电子捕获检测器(但ECD)。6.6 色谱柱:30m柱长xo.25 mm内径XO.25m膜厚毛细管柱，涂以14%丙基苯氨和86%二甲基聚硅氧;皖混合固定液;或中等极性固定相的毛细管柱(如:ZB-50、DB-1701、OV-17，SE-54)。6. 7 微量进样器:10L。7 分析步骤所有试验进行二次平行测定。7. 1 提取7. 1. 1 油性涂料提取准确称取试样约2g，精确到0.1mg，置于100mL具塞试管中。加
7、入提取液(5.3)20mL，并滴加磷酸(5.4)4滴5滴摇匀后塞紧，在电动振葫器(6.2)振摇30min (60次/min80次/min)或超声波提取器(6.2)提取15mino取出试管，放入高速离心机(6.的内，在转速3000 r/min 15 000 r/min下分离20min 30 min，达到明显分离。抽取试管上层溶液，置于100 mL棕色容量瓶中。重复上述操作三次，合并试管上层溶液于100mL棕色容量瓶中备用。7. 1. 2 水性涂料提取准确称取试样约2g，精确到0.1mg，置于100mL具塞试管中。加入丙酣(5.2月mL搅拌摇匀后，再加入正己皖(5.1) 14 mL摇匀后塞紧，在电
8、动振荡器(6.2)振摇30min(60次/min.80次/min)或超声波提取器(6.2)提取15min;取出试管，放入高速离心机(6.4)内，在转速3000 r/mn_15 000 r/min下分离20min30 min，达到明显分离4抽取试管上层溶液，置于100mL棕色容量瓶中。重复上述操作三次，合并试管上层溶液于100mL棕色容量瓶中备用。7.2 净化提取液(7.1)经过塞有少许脱脂棉(5.6)及1cm厚元水硫酸铀(5.5)的筒型漏斗(6.3)脱水后，用氮气吹至近干，用正己烧定容至2mL，即为试样净化液。7.3 色谱测定操作注:也可根据所使用仪器性能和待测样品状态选择合适的测定条件e7.
9、3.1 仪器操作条件7.3. 1. 1 汽化室温度:270oC; 7.3. 1. 2 检测器温度:280oC;7.3. 1. 3 程序升温:初始温度100.C，以15oC/min的速度升至210oC，保持2min，再以7oC/min的速度升至270.C，保持10min; 7.3. 1.4 载气流速(N2):毛细管1.5 mL/min，或根据仪器的情况选用;7.3. 1. 5 进样方式:不分流进样，1min后打开分流。7.3.2 标准溶液7.3.2.1 滴滴涕(DDT)标准贮备液准确称取，扩-DDE、0，扩-DDT、，户-DDD(TDE)、户，扩-DDT(DDT)各10mg，精确到0.1mg ,
10、 分别移入100mL棕色容量瓶中，以正己烧定容，混匀，在4.C下保存待用。或使用已知浓度的标准制备液。2 GB/T 25267-2010 7.3.2.2 滴滴涕标准工作溶液分别用移液管移取滴滴涕(DDT)标准贮备液(7.3.2.1)，逐步稀释后制得至少五种不同浓度的系列滴滴涕(DDT)标准工作洛液(见表1)，在4.C下保存待用。表1滴滴涕系到混合标准工作溶液的质量浓度单位为微克每升标准工作溶液，p-DDE 0，户-DDT户，-DDD户，户-DDT1号10.0 20.0 10.0 20.0 2号20.0 40.0 20.0 40.0 3号50.0 100 50.0 100 4号100 200 1
11、00 200 5号200 400 200 400 7.3.3 仪器性能检查7.3.3.1 仪器灵敏度检查进1号标准工作溶液(7.3.2.2)1L，分别读出4个峰的峰面积或峰高，并记下相应的保留时间(RT)，DDT及其衍生物出峰顺序:，户-DDE、o，p人DDT、，-DDD(TDE)、，扩-DDT(DDT)(见附录助。7.3.3.2 仪器线性晌应范围进15号标准工作溶液各1L，采用电子捕获检测器(ECD)检测，确定仪器线性响应范围。7.3.4 气相色谱测定7.3.4.1 基线校正按7.3.1设置色谱条件，进正己烧溶剂(5.1) 1L，进行基线校正，正己烧溶剂的保留时间约为0.898. 7.3.4
12、.2 滴滴涕(DDT)含量测定按7.3.1设置色谱条件，进试样净化液(7.2)1L，进行测定。根据保留时间(RT)定性，并记下其峰面积(A.)。8 结果的计算和表述8. 1 结果的计算试样中滴滴涕(DDT)及其衍生物的单一含量，以质量分数(g/kg)表示，按式(1)计算:9 nu - V一二2一tE 叽-m一-t s-S A-A . ( 1 ) 式中zA. -试样净化液中该组分的峰值(峰面积或峰高); A.t一一与A.峰值相对应的滴滴涕(D町)及其衍生物标准工作溶液中该组分的峰值(峰面积或峰高hm一一与A相对应的标准工作溶液中该组分的质量，单位为毫克(mg); m-一试样质量，单位为克(g);
13、V一一试样净化液定容体积，单位为毫升(mL);Vi一一试样净化液进样体积，单位为微升(L); 109一一换算系数。滴滴涕(DDT)总量按式(2)计算zDDT =的啡-DDE+时-DDT十屿，p-DDD+屿，p-DDT( 2 ) 8.2 结果的表述试样中滴滴涕(DDT)及其衍生物的含量以g/kg表述。组分含量低于10g/烛，以1位有效数G/T 25267一2010字表述;组分含量在10g/kg-100g/kg范围内，以2位有效数字表述;组分含量高于或等于100g/峙，以3位有效数字表述。9 重复性两次平行测定结果允许相对偏差值见表2。表2两次平行测定结果允许相对偏差值含量/C闯/kg)允许相对偏
14、差/%100 主三10-一-一一-一一第二法气相色谱质谱联用法10 原理本法采用丙酣和正己烧溶剂提取样品，经净化、氮吹定容后直接注入气相色谱-质谱联用仪，以保留时间和定性离子丰度比定性，外标法定量。11 试剂和材料同第一法(第5章)。12 仪器设备12. 1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。12.2 色谱柱z同第一法(6.的。12.3 其他仪器同第一法(第6章)。13 分析步骤13. 1 提取和净化方法同第一法(第7章)。13.2 仪器操作条件选择离子、监测离子分组和标准质谱图见附录C。注:也可根据所使用仪器性能和待测样品状态选择合适的测定条件。13.2. 1 进样口温度:270.C。13
15、.2.2 程序升温z初始温度100.C，以15.C/m恒的速度升至210.C，保持2min，再以7.C/min的速度升至270.C，保持10min。13.2.3 载气:高纯氮气，1.5 mL/min。13.2.4 接口温度:280.C. 13.2.5 电离方式:EI(+)。13.2.6 电离能量:十70eV。13.2.7 离子源温度:230 .C。13.2.8 四级杆温度:150 .C。13.2.9 进样方式:不分流进样，1.0 min后打开分流阀。13.2.10 进样量:1L。GB/T 25267-2010 13.3 标准溶液同第一法(7.3.2)。13.4 仪器测定在仪器最佳工作条件下，对
16、标准工作溶液(13.3)分别进样，以滴滴涕(DDT)定量离子的积分面积为纵坐标、标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行定量测定，试样净化液(13.1)中待测物的浓度均应在仪器测定的线性范围内。14 结果的计算和表述14. 1 结果的计算试样中DDT及其衍生物的单一含量，以质量分数(g/kg)表示，按式(3)计算:一fxCXV-一m ( 3 ) 式中:一试样中单种滴滴涕(DDT)的量，单位为微克每千克(g/kg);C一一仪器工作站计算出的试样净化液中单种滴滴涕(DDT)的浓度，单位为微克每升(g/L); m一一一样品质量，单位为克(g);V一一试样净化液定容体积，单位
17、为毫升(mL); f一一试液稀释因子。滴滴涕(DDT)总量按式(2)计算。14.2 结果的表述同第一法(8.2)。15 重复性在重复性条件下在得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。5 GB/T 25267-2010 附录A(资料性附录)滴滴涕(DDT)化合物名称表.1滴滴涕(DDT)化合物名称通用名IS0 1750通用名化学名称CIUPAC)CAS# 滴滴涕(DDT)DDT 二氯二苯基三氯乙烧(有下列四种衍生物)对，对滴滴依p，-DDE 1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烯72-55-9 邻，对人滴滴涕。，-DDT1，1，1-三氯2-(2氯苯基之-(4-氯苯基)乙烧7
18、89-02-6 对，对滴滴滴，-DDDTDE) 1，1-二氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烧72-54-8 对，对滴滴涕p ,p-DDT(DDT) 1, 1, 1-三氯-2，2-双(4-氯苯基)乙烧50-29-3 6 GB/T 25267-2010 附录B(资料性附录)气相色谱法测定的色谱圄色谱柱采用ZB-50毛细管柱，按7.3.1仪器操作条件，气相色谱法测定滴滴涕(DDT)的色谱图见图B.l。6500000 6000000 5500000 5000000 姜45000+唱+也卡4000000 3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 10 出峰化合物顺序1
19、 户，-DDE2 。，户-DDT3 ，-DDD 4 ，p人DDT11 12 13 14 15 16 17 18 保留时间/min图B.1气相色谱法测定滴滴涕(DDT)的色谱图(色谱柱:ZB-50)注意:不同色谱柱的出峰顺序略有不同，应以单个标样校对。保留时间/mm 14.04 15.51 15.64 16.37 7 GB/T 25267一2010附录C(资料性附录)气相色谱-质谱联用法测定参考条件C.1 滴滴涕(DDT)选择离子列表名称代号对，对滴滴依，p-DDE 邻，对，滴滴涕。，户-DDT对，对滴滴滴，户-DDD(TDE)对，对人滴滴涕，户人DDT(DDT)C.2 滴滴涕(DDT)监测离子
20、分组表组别1 2 监测时间/min10 14.5 定性离子/(m/z)246 ,316 ,318 165 ,235 ,237 165 ,235 ,237 165 ,235 ,237 监测离子/(m/z)246 ,316 ,318 165 ,235 ,237 C.3 气相色谱-质谱联用法测定滴滴涕(DDT)的总离子流色谱图定量离子/(m/z)246 235 235 235 驻留时间/ms100 100 色谱柱采用DB-1701毛细管柱，按13.2仪器操作条件，按C.1选择离子和C.2监测离子条件，气相色谱-质谱联用法测定滴滴涕(DDT)的总离子流色谱图见图C.1o21000 20000 1900
21、0 18000 17000 16000 15000 住钟、鸣 晴14000 13000 12000 11 000 10000 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 15.680 13.627 16.093 14.815 11. 00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 保留时间/min出峰化合物保留时间/顺序口un1 p，-DDE 13.627 2 。，p-DDT14.815 3 ，户-DDD15.680 4 p,p-DDT 16.093 图C.1气相色谱质谱联用法测定滴滴涕(DDT)的总离子流色谱圄(色谱
22、柱:DB-1701)8 GB/T 25267-2010 C.4 滴滴涕CDDT)的标准质谱图246 C1 C1 倒4、1豆4 卡50318 1写只E C1 36 5,? 62 。1l 1 r 1 ,. 11, 90 10 30 50 70 110 130 150 170 190 210 230 250 270 290 310 330 质荷比j(mjz)图C.2p ,p -DDECCAS# 72-55-9)的标准质谱图235 100 C1 AU FD XM随时廿贺导165 C1 20 140 170 260 282 J件l290 mA川划354 。50 80 110 200 230 350 质荷
23、比j(mjz)图C.3o，p-DDTCCAS#789-02-6)的标准质谱图235 C1 .C1 i e m寸165 248 282 320 。10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250 270 290 310 330 质荷比j(mjz)图C.4p , p -DDDCTDE) C CAS # 72-54-8)的标准质谱图9 GB/T 25267-2010 UFD JeMmM忻灰黑10 100 。235 C1 C1 165 20 290 350 320 50 80 110 140 110 200 230 260 质荷比/(m/z)图C.5p ,p
24、-DDT(DDT) (CAS:j:j:50-29-3)的标准质谱圈EON-hUNmNH阁。华人民共和国家标准涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定GB/T 25267-2010 国白* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤印张1字数20千字2010年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2010年12月第一版晤书号:155066 1-40737 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB/T 25267-2010 打印日期:2010年12月21日F002
