1、道BICS 65.080 G 20 和国国家标准11: _，、中华人民G/T 29400-2012 离子色谱法化肥中微量阴离子的测定 Determination of microamount of inorganic anions in fertilizers by ion chromatography -J 2013-06-01实施2012-12-31发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会川二川/且川中华人民共和国国家标准化肥中微量阴离子的测定离子色谱法GB/T 29400-2012 蜂中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西
2、城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 开本880X 1230 1/16 印张0.75字数17千字2013年4月第一版2013年4月第一次印刷 书号:155066 1-46998定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 29400-2012 目U1=1 本标准按照GB/T1. 1一2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的
3、责任。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/TC105)归口。本标准起草单位:上海出入境检验检疫局、国家化肥质量监督检验中心(上海)、上海师范大学。本标准主要起草人:孙明星、段路路、屠虹、薛晓康、闵红、王芳、李宁、吴勤、高运111、杨一。I GB/T 29400-2012 化肥中微量阴离子的测定离子色谱法1 范围本标准规定了用离子色谱法测定化肥中微量水溶性氟离子(F-)、氯离子(Cl一)、澳离子(Br-)、腆离子。一)、亚硝酸根离子(NOz一)、硫氨酸根离子(SCN-)的含量。本标准适用于氮肥、磷肥、饵肥、复混肥料(复合肥料)、掺混肥料(B
4、BHeD、有机-无机肥料中的微量水溶性氟离子、氯离子、澳离子、腆离子、亚硝酸根离子、硫氨酸根离子的测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 8571 复混肥料实验室样品制备GB/T 9008一2007液相色谱法术语柱色谱法和平面色谱法GB/T 14642-2009 工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法3 术语与定义GB/T 9008-2007和GB/T14642-2009界定的术语和定义适用于本文件。为了
5、便于使用，以下重复列出了GB/T9008-2007和GB/T14642-2009中的某些术语和定义。3. 1 离子色谱法ion chromatography 根据离子性化合物与固定相表面离子性功能基团之间的电荷作用来进行离子性化合物分离和分析的色谱法。是高效液相色谱法的一个分支。3.2 3.3 3.4 GB/T 9008-2007中3.6.5.1J 保护柱guard column 放置在进样品和分离柱之间的防护柱。GB/T 9008-2007中4.8.1J分离柱separator column (separating column) 根据待测离子保留特性，在检测前将被测离子分离的交换柱。GB/
6、T 14642-2009中3.3J分析柱analytical columns 在保护柱后连接一支或多支分离柱组成一系列用以分离待测离子的分析系统。系列中所有柱子对分析柱的总柱容量均有贡献。GB/T 14642-2009中3.4J1 GB/T 29400-2012 3.5 抑制器suppressor device 安装在分析柱和检测器之间，用来降低淋洗液中离子组分的检测响应，增加被测离子的检测响应，进而提高信噪比的一种专用装置。3.6 2 GB/T 14642-2009中3.5J 淋洗液;洗脱jfIJeluant 在柱液相色谱法中用作流动相的液体。GB/T 9008-2007中的5.6. 1J
7、! 再生液-一一-寸-一一-废液定量环数据处理系统图1离子色谱流路图GB/T 29400-2012 5试剂除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为超纯水:电阻率大于或等于18.2Mn. cm。5.1 氢氧化饵:优级纯。5.2 碳酸铀:优级纯。5.3 碳酸氢铀:优级纯。5.4 丙酣z色谱纯。项目F一标。标l0.1 标21. 0 标35.0 标420.0 6 仪器和设备6. 1 离子色谱仪:配电导检测器。Cl飞。0.1 1. 0 10.0 50.0 Br-二/I一/ N02一SCN-。0.2 0.2 0.1 0.5 1. 0 1. 0 1. 0 1. 0 5.0 5.0 5.0 5. 0 10.0
8、10.0 10.0 20.0 3 G/T 29400一20126.2 超声波清洗器。6.3 离心机:转速为4000 r/rnina 6.4 小型高速粉碎机。6.5 分析天平:感量0.1rng。6.6 水性滤膜针头滤器:0.22m。6. 7 顿(Ba)离子过滤柱(简称Ba柱):1 rnL。6.8 SPE-C18柱(简称C18柱):1rnL。6.9 银/氢(Ag/H)离子过滤柱(简称Ag/H柱):1 rnL。注:使用Ag/H柱目的是在试液中Cl一含量较高时，避免Cl对N02-的干扰。7 分析步骤做两份试料的平行测定。7. 1 试样的制备按GB/T8571规定制备样品。7.2 色谱柱的活化Ba柱的活
9、化:使用前用10rnL水冲洗Ba柱，控制液体流出速度不超过3rnL/rnin，活化后待用。C18柱的活化:先用5rnL甲薛通过C18小柱，控制液体流出的速度不超过3rnL/rnina再用15rnL二次去离子水冲洗C18柱，控制液体流出的速度不超过3rnL/rnin，平放静置活化20rnin，待用。Ag/H柱:使用前用10rnL水冲洗Ag/H柱，控制液体流出速度不超过3rnL/rnin，活化后待用。7.3 提取称取适量试料，置于100rnL容量瓶中，加水至近100rnL，使其中的各待测离子浓度范围分别为zF-(O.lg/rnL 20g/rnL) , Cl- (0. 1g/mL 200g/rnL)
10、，Br-(0. 2g/rnL 20g/rnL)，I一(0.2g/rnL20g/rnL) ,N02 -(0.1g/mL-20g/rnL) ,SCN-(0.4g/rnL20g/rnL)。在室温下水洛超声30rnin，放置片刻，用水定容至刻度，摇匀。取部分溶液离心5rnin 10 rnina 取上述离心清液5rnL，通过水性滤膜针头滤器后，再缓慢推人分别或串联的活化后的C18柱、Ba柱或Ag/H柱，控制液体流出的速度不超过3mL/rnin，弃去最初的3rnL，剩余1rnL2 mL液体进样检测。注:C18柱用于去除试液中的有机物.Ba柱用于去除试液中过量的硫酸根和磷酸根.Ag/H柱用于除去试液中高含量
11、的氯根，以便准确定量测定亚硝酸根，可根据样品的情况选取其中的一种或几种，或几种都不用。7.4 参考离子色谱条件l(梯度色谱条件)7.4. 1 色谱柱:氢氧化物选择性，可兼容梯度洗脱的高容量阴离子交换柱。7.4.2 柱温箱温度:30aC。7.4.3 抑制器:连续自动再生膜阴离子抑制器，或等效抑制装置。7.4.4 检测器z电导检测器，检测池温度35ac。7.4.5 淋洗液:氢氧化饵溶液(5.5)，梯度淋洗。淋洗液OH-浓度变化梯度程序见表2.4 GB/T 29400-2012 表2淋洗梯度程序时间/minOH一浓度/Cmmol/U0.00 12.50 14.50 34.50 41. 00 7.4.
12、6 淋洗液流速:1.0 mL/min。7.4.7 进样体积:25L，可根据测试溶液中被测离子含量进行调整。7.5 参考离子色谱条件2(等度色谱条件)7.5.1 色谱柱:碳酸盐选择性，阴离子交换柱。7.5.2 柱温箱温度:40.C。7.5.3 抑制器:自动再生阴离子抑制器，或等效抑制装置。7.5.4 检测器:电导检测器，检测池温度35.C。7.5.5 淋洗液:碳酸盐淋洗液(5.肘，等度淋洗。7.5.6 淋洗液流速:0.7mL/mino 7.5.7 进样体积:20L，可根据样品中被测离子含量进行调整。7.6 测定7.6. 1 标准曲线8 8 70 70 8 分别移取氟化物、氯化物、澳化物、腆化物、
13、亚硝酸盐、硫氨酸盐标准溶液，按表1配制混合离子标准溶液系列，用作标准曲线(必要时标准榕液进样应与所测定试液一样，通过C18柱和Ba柱处理)。7.6.2 试液测定用1.0 mL注射器分别吸取空白和试样溶液，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图。根据保留时间定性，分别测定空白和样品的峰高(S)或峰面积。典型离子色谱图参见附录A(梯度色谱条件)和附录町等度色谱条件)。空白溶液除不加试料外按相同步骤进行处理。试液中待测离子的响应值应在标准线性范围之内。8 分析结果的表述氟离子、氯离子、澳离子、腆离子、亚硝酸根离子和硫氨酸根离子的含量w，数值以mg/kg表示，按式。)计算:式中zEU(-P
14、o) X V x f x 1 000一(c-co) x V x f -m X 1 000 m . ( 1 ) p一一试液中的氟离子、氯离子、澳离子、腆离子、亚硝酸根离子或硫氨酸根离子质量浓度，单位为毫克每升Cmg/L); 5 GB/T 29400-2012 Po一一空白溶液中氟离子、氯离子、澳离子、腆离子、亚硝酸根离子或硫氨酸根离子质量浓度，单位为毫克每升(mg/L); V一一试样溶液体积，单位为毫升(mL);f一一试样溶液稀释倍数;m一一-试料质量的数值，单位为克(g)。计算结果保留三位有效数字。9 精密度6 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。在再现性条
15、件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的15%。b E . GB/T 29400-2012 附录A (资料性附录)典型离子色谱分离圄(梯度色谱条件)典型离子色谱分离图(梯度色谱条件)见图A.10 5 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 一1.02 0 5.0 1一一氟离子(3.500min); 2 氯离子(6.353min); 10.0 3一一亚硝酸根离子(8.177min); 4一一漠离子(12.467min); 5一一腆离子(21.983 min); 6一一硫钮根离子(33.670min)。15.0 20.0 25.0 30.0 t八35.0 40.0 图A.1氟
16、离子、氯离子、亚硝酸根离子、滇离子、确离子和硫氨根离子在DionexIonPacAS18柱上的标准国语44.5 mm NFON|00叮NH阁。GB/T 29400-2012 附录(资料性附录)典型离子色谱分离圄(等度色谱条件)B 典型离子色谱分离图(等度色谱条件)见图B.1。S/cm 2 32.0 . 28.0 24.0 20.0 6 5 3 16.0 12.0 mm 36.0 32.0 28.0 24.0 20.0 16.0 12.0 8.0 1一一氟离子(4.86min); 2一一氯离子(6.85min); 3一一亚硝酸根离子(7.87min); 4一一澳离子(9.63min); 5一一碟离子(22.22min); 6一一硫氨根离子(34.53min)。4.0 0.0 氟离子、氯离子、亚硝酸根离子、滇离子、确离子和确雷根离子在MetrosepA Supp5-250分析柱上的标准国语图B.1 侵权必究书号:155066 1-46998 定价:* 版权专有16.00元GB/T 29400-2012 打印日期:2013年4月23日F002
