1、E.J 中华人民共和国核工业部部标准EJ 192. 1 192.4-82 环境样晶氟化物含量的分析方法1982-11-01发布1983-01-01实施中华人民共和国核工业部批准目录EJ 192 .1-82环境样品大气中氟化吻含量的分析方法.( 1 ) EJ 192.2-82环境样品水中氟化物含量的分析方法.( 5 ) EJ 192 .3-82环境样品土壤中氟化物含量的分析方法. . . ( 9 ) EJ 192 .4-82环境样品植物中氟化物含量的分析方法.(13) 中华人民共和国核工业部部标准环境样Cl 口囚植物中氟化物含量的分析方法本标准适用于谷类作物、饲料、蔬菜、树叶及其他食品中氟化物含
2、量的分析E192.4-82高温灰化水蒸汽蒸锢氟试剂比色法和高温灰化离子选择电极法，可任意选择使用酸碱浸提离子选择电极法仅适用于样品中可溶性氟化物的测定。氟试剂比色法最低检出限量为0.5g；离子选择电极法最低检出浓度为O.lg/ml. 第一篇氟试剂比色法1 方法概要样品中氟用模盐或钙盐固定，于550600灰化，残渣经蒸饵分离，氟离子在pH4.l的乙酸盐缓冲介质中与氟试剂和硝酸铺反应生成蓝色三元络合物，于波长620nm处定量测定2 主要仪昌和试剂2 .1 主要仪器a. 酸度计，pHS-2型；b. 光电分光光度计，72型：c. 水蒸汽蒸锢装置一套：d. 马福炉：e. 镰增塌，50ml.2.2 试剂a
3、. 氟化物标准贮备溶液z称取0.2110g优级纯氟化饷（105烘2小时）溶于去离子水中，稀释至LOOOml，贮于聚乙烯瓶中备用此溶液每毫升含氟lOOg;b. 氟化物标准溶液z吸取10.0ml氟化物标准贮备溶液，用去离子水稀释至lOOOml，贮于聚乙烯瓶中此溶液每毫升含氟l.Og; c. o.001M氟试剂（茜素3甲胶N,N一二乙酸，简称ALC）榕液z称取0.1925g氟试剂，加5ml去离子水悬浮，滴加1N氢氧化纳使其溶解，再加0.125g乙酸纳（NaAC3H20），用1N盐酸调节pH至5.0，用去离子水稀释至500ml.此溶液贮于棕色瓶中，于冰箱内保存zd. o.001M硝酸锢溶液z称取0.4
4、330g硝酸锢CLa(N03)36HiOJ，用少量1N盐酸溶解，以25%乙酸纳溶液调节pH为4.1，用去离子水稀释至lOOOml;e. 浓硫酸z取300ml浓硫酸放入500ml烧杯中，置于电热板上微沸1小时，冷却后装入瓶中备用$f. pH4.1缓冲溶液z称取35g元水乙酸纳溶于800ml去离子水中，加入75ml冰乙酸，用去离子水稀释至1000时，以酸度计校正pH为4.1;g. 丙酣ph. 混合显色剂z取o.001M氟试剂溶液、pH4.1缓冲液、丙商及o.001M硝酸锢溶液，按体棋比3:1:3:3混合即得临用时配制；中华人民共和国核工业部1982-11-01发布1983-01-01实施13 EJ
5、 192.4-82 i. I 0份乙酸钱溶液（或10%硝酸镜溶液、2.8%氧化钙溶液）。上述试剂除特殊说明外，均用分析纯试剂。3 操作步骤3 .1 标准曲线制作于六个25ml容量瓶中，分别加入氟化物标准溶液o.o、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0ml，加去离子水至lOml，准确加入lo.oml混合显色剂，用去离于水稀释至刻度，摇匀，发色半小时，用3cm比色皿，于620nm波长处，对试剂空白测在吸光度，以氟量对吸光度作图，即得标准曲线3.2 预处理采集的植物样品先用水洗去泥土等物，再用去离子水清洗两次，晾干，称量鲜重。样品剪碎，放入烘箱在80F充分l二蝶，粮食样Mi也必须烘干，干燥后称重。
6、样品经粉碎全部通过40目筛孔，混匀，贮存于珩沾、F燥、东严的塑料瓶中。3.3 灰化称取样品I.000 5. OOOg （视植物含氟量而定）于50ml镇培明中，加1Oml 10畅的乙酸模溶液（或lOml 10%硝酸镜前液、JOml2.8%氧化钙水搭液），再加几滴5M氢氧化铀溶液，混匀，在电炉上蒸干炭化元全后转入马；如i炉中，在550600灰化至灰白色取出冷却。3.4 蒸锢向时塌巾加入IOml去离子水，用1: 3硫酸溶液仔细中和（防止溶液飞溅），转移到250ml蒸懦瓶中，用30ml水分次洗冻耻柄，洗液并入蒸馆瓶中，加入40ml浓硫酸和少许优级纯二氧化硅粉末及几粒小玻嘀珠，连战好羔惯装咒，通入水蒸汽
7、进行蒸锢，控制蒸锢温度140士2，用含有5ml0.1%氢氧化铀的容量瓶按收蒸锢Wi近200时，用水稀释至200时，摇匀。3.5 样晶测定分取部分茄俑液（相当于含氟l8g）于25ml容量瓶中，加入10.Oml 混合显色剂，用去离子水稀释至刻度，Im匀。以F测定投3.1进行。由吸光度值在标准曲线上查得氟量。3.6 方法试剂空白测定在分析样品的同时，按3.33.5操作步骤测定方法试剂空白值。4 结果计算C =(A-Ao) VoM1 V1GM0 式中zC一植物中氟化物含量，mg/kg;A一一样品测得氟量，g;Ao方法试剂空白测得氟量，g;Vo样品液定容体积，ml:Vi一一测定液体积，ml;Mo样品鲜重
8、，g;M1一一样品干重，KG一一分析用干样量，g;一一回收率，%。5 回收率和精密度回收率大于90%:变异系数小于1Oo/o。14 EJ 192.4-82 第二篇离子选择电极法6 方法概要高温灰化电极法t样品加镜盐或钙盐固定氟后，经马福炉灰化以除去有机物，然后用酸榕解使氟转入溶液，加入总离子强度调节缓冲液，用氟离子选择性电极直接测定酸碱没提电极法z样品用。.05N硝酸授提，然后再用。.lN氢氧化饵授提，使样品中氟转入榕液，加入总离子强度调节缓冲液，用氟离子选择性电极直接测定。7 主要仪器和试剂7.1 主要仪器a. 酸度计，pHS-2型：b. 氟离子电极；c. 饱和甘求电极；d. 电磁搅拌器；e
9、. 马福炉；f. 锦增桶，50ml.7.2试剂7 .2 .1 氟化物标准贮备溶液，按2.2a配制z1.2.2 氟化物标准溶液z将氟化物标准贮备溶液分别配制成0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0g/ml的氟化物标准搭液z7 .2.3 总离子强度调节缓冲液（简称TISAB)I a. 称取58.Sg拧棱酸铀和85.0g硝酸饷，用去离子水榕解，以1: 1的盐酸调节pH5.56.0，用去离子水稀释至lOOOml，贮于聚乙烯瓶中备用pb. 称取147g拧攘酸销和57.3 g硝酸纳，溶解在加有57ml冰乙酸的500ml去离于水中，再用5M氢氧化饷和l盐酸调节溶液pH6.0，最后用去
10、离子水稀释至lOOOml，贮于聚乙烯瓶中gc. 称取300g拧攘酸纳，溶于500ml去离子水中，用lON硝酸调节pH6.0，最后用去离子水稀释至lOOOml，贮于聚乙烯瓶中z7 .2.4 10%乙酸镜榕掖（或10%硝酸镜榕液、2.8%氧化钙榕掖）; 1 .2.5 o.osN硝酸z7.2.6 O.lN氢氧化饵上述试剂除特殊说明外均用分析纯试剂8 操作步骤8 .1 标准曲线制作准确吸取0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0g/ml的氟化铀标准榕液10.0ml于25ml聚乙烯杯中，加入10.Oml TISAB ( 7 .2 .3中a、b、c任选一种）放入磁性搅棒一根，以氟电极
11、为指示电极，甘示电极为参比电极，在搅拌状态下平衡510分钟，于pHS-2型酸度计上读取电位值E，在半对数坐标纸上绘制E-logCp曲线8.2 高温灰化法8 .2. 1 预处理z按3.2进行8.2.2 灰化z按3.3进行15 E192.4-828.2.3 样品测定向瑞捐中加少量去离子水，滴加1: 1盐酸使其全部溶解，并调节至弱酸性，转入50ml容量瓶中定容，取10.Oml榕液于25ml聚乙烯杯中，加入10.0mlTISAB （与标准曲线制作所采用的TISAB一致）.以下测定按8.1进行从标准曲线上查得氟含量8.2.4 方法试剂空白测定在分析样品的同时，按8.2.28.2.3操作步骤测定方法试剂空
12、白值8.3 酸碱漫提法8.3.1 预处理z按3.2进行8.3.2 样品测定准确称取0.2002.000g样品，置于50ml聚乙烯杯中，加入2Q.Oml0.05N硝酸，在电磁搅拌器上搅拌20分钟，然后加入20.0mlo.1N氢氧化饵，继续搅拌20分钟取上述浸取液10.0ml于25ml聚乙烯杯中，加入10.Oml TISAB （与标准曲线制作所采用的TISAB一致）以下测定按8.1进行，从标准曲线上查得氟量9 结果计算9 .1 高温灰化法C = (:i_-Ao) VoM 1 V1GM0 式中zC一一植物中氟化物含量，mg/kg;A一一样品测得氟量，g;Ao方法试剂空白测得氟量，g;Vo样品液定容体
13、积，ml:v.一一测定液体积，ml;Mo样品鲜童，g;M1一一样品干重，g;G一一分析用干样量，g;一一回收率，o/o.9.2 酸碱漫提法c -：兰芝旦坦- V1GM0 式中：C一一植物中氟化物含量，mg/kg;b一样品测得氟量，g;Vo重提液总量，ml;V1一测定液用量，ml;Mo样品鲜重，g;M1一一样品干重，g;G分析用干样量，g;一一回收率，份。注谷类作物含氟量按干重计算10 固收率和精密度回收率大于90*1;变异系数小于5o/o.16 EJ 192.4-82 附录AE确使用标准的说明（参考件A .1 植物种类不同，含氟量差异较大，同种植物的不同部位，含氟量也不同，因此必须注意取样的代
14、表性和均匀性。A.2 植物样品高温灰化时，耐火材料对氟测定结果影响较大，尤其是粮食一类低氟样品，因此在分析样品的同时一定要测定方法试剂空白，以消除其影响。A.3 酸碱浸提法测定结果代表样品可溶性氟含量，不代表样品中的总氟含量对样品中总氟含量的测定一定要采用高温灰化、蒸馆氟试剂比色法或者高温灰化电极法要根据测定目的和要求来确定报告何种测定结果。A.4 电极法测定中，对使用的电极要适当的进行选择，特别对于低氟样品的测定测定平衡时间也要根据样品含氟量的高低来决定，以保证足够的平衡时间样品测量温度和标准曲线绘制温度尽量保持一致在每次样品测定以前，标准曲线要进行核对，必要时重新绘制，以保证测量结果的准确可靠附加说明雹本标准由核工业部安防卫生局提出。本标准由国营八一四厂负责起草。本标准主要起草人赵彦文、赵霞芳。17 gi守gFIFgF咽w 技术标准出版社秦皇岛印刷厂印刷1983年3月第一版151692-4836 书号z1983年3月第一次印刷技术标准出版社出版
