1、ICS 87080分类号：A17备案号：233882008 q日中华人民共和国轻工行业标准QB 293022008油墨中某些有害元素的限量及其测定方法第2部分：铅、汞、镉、六价铬Limits and determination method of certain toxic elements in printing inkPart 2：lead、mercury、cadmium、chromium()2008020 1发布 2008-07-0 1实施中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布刖 舌本部分的全部技术内容为强制性。QB 2930油墨中某些有害元素的限量及其测定方法分为二个部分第1部分：可
2、溶性元素；第2部分：铅、汞、镉、六价铬。本部分为QB 2930的第2部分。本部分的附录A为规范性附录。本部分由中国轻工业联合会提出。本部分由全国油墨标准化技术委员会归口。本部分起草单位：国家印刷装潢制品质量监督检验中心、北京优威科技有限公司、天津东洋油墨有限公司、上海牡丹油墨有限公司、天津天女化工集团股份有限公司、杭华油墨化学有限公司、叶氏油墨(中山)有限公司、太原高氏劳瑞油墨化学有限公司、上海油墨泗联化工有限公司、上海DIC油墨有限公司、海盐华达油墨化学有限公司、中山大学化学学院高分子研究所油墨涂料中心。本部分主要起草人：苏传健、刘德文、周梅、方安国、杜仲江、黄荣海、吴少棠、高永峰、李明玉、
3、柴莹、张跃成、王小妹。本部分首次发布。1范围油墨中某些有害元素的限量及其测定方法第2部分：铅、汞、镉、六价铬本部分规定了油墨中铅、镉、汞、六价铬的限量要求，样品制备和测定方法。本部分适用于油墨产品，油墨印刷制品也可参照使用。2总则本部分为油墨产品的生产及使用安全通用技术要求。本部分旨在最大可能地保护人体的生命和健康，减少对环境的污染和破坏，不应损害使用者或第三者的安全或健康。3技术要求铅、汞、镉、六价铬的总含量小于IOOmgkg。4方法提要对于油墨产品及油墨印刷制品，直接采用消解的方法进行试样前处理，然后将消解液导入火焰原子吸收分光光度计、原子荧光分光光度计或CP电感耦合等离子体原子发射分光光
4、度计检测铅、镉、汞。使用碱性浸提液将试样中水溶性和非水溶性的六价铬化合物浸提出来，浸出液中的六价铬在酸性溶液中与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，在波长540hm处进行分光光度法测定。5样品制备51油墨511测试试样取样程序将试样搅拌均匀后，在玻璃板上制备涂膜，待完全干燥后取样(若烘干，则温度不应超过80。C)，在室温下将其粉碎，并通过05mm金属筛过筛后待处理。注：如涂膜不易粉碎成05mm，可不过筛直接进行样品处理。5I 2样品消解512 1压力罐消解法称取试样059，置于压力罐中，加入硝酸8mL，30过氧化氢2mL，对于玻璃、陶瓷等含硅质较多的材质，需补加3111L氢氟酸。盖上聚四氟乙烯盖
5、子，拧紧不锈钢罐外套，置于烘箱中，在(180士5)条件下加热4h，待压力罐冷却至室温后，将消解液转移至lOOmL容量瓶中，用水洗涤聚四氟乙烯内胆及盖3次4次，将洗涤液移入容量瓶中，用水稀释至刻度。如果溶液不清澈或有沉淀产生，过滤、保留滤液待测。同时做试剂空白实验。5122其他消解方法经方法验证可行，可选用其他消解方法如酸湿式消解法、灰化法等手段处理试样以及采用5121方法未能完全消解的试样。52油墨印刷制品QB 2930 22008如印刷品上的油墨涂层可单独移取，则测试试样按512进行消解；如印刷品上的油墨涂层不能单独移取，则按521进行处理。5 2 1样品处理在这种情况下，测试试样从印刷品上
6、直接提取，使测试试样同时包括含涂层部位的代表性试样。将移取的测试试样109按512进行消解。6检验方法61铅、镉的检验方法6 11试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯及以上的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。6111硝酸(HN03)：优级纯。61 12硝酸溶液：C(HN03)=(O5土0005)molL。61 13 30过氧化氢(H202)：分析纯。611 4盐酸(HCl)：优级纯。6115氢氟酸(HF)：优级纯。6116铅、镉标准溶液：浓度为100mgL或1000mgL。6 12仪器和设备6 12 1 火焰原子吸收分光光度计：适用于待测重金属的测量波长，并装有一个可通入乙炔
7、和空气的燃烧器。6122元素光谱源：铅空心阴极灯、镉空心阴极灯。6123烘箱：0。C200。C，温控精度士5。61 24压力罐：聚四氟乙烯内胆及不锈钢罐外套。61 25 电热板(用于酸湿式消解法)或马弗炉(用于灰化法)。613绘制工作曲线及测定用05molL硝酸溶液逐级稀释铅、镉标准溶液，配成下列标准溶液系列：铅：0、10、20、30、5,0、100 mgL；镉：0、01、02、03、05、10mgL。用火焰原子吸收分光光度计测量标准溶液的吸光度，以铅、镉标准参比溶液的浓度(以”gmL计)为横坐标，以相应的吸光度值减去空白试验溶液的吸光度值为纵坐标绘制曲线。同时测量消解液的吸光度。如果铅、镉浓
8、度超出工作曲线最高点浓度值，则应对消解液进行适当稀释后再测定。根据工作曲线和消解液的吸光度值，仪器自动给出消解液中待测元素的浓度值。61 4结果计算试样中铅、镉含量以质量分数W计，数值以毫克每千克(mgkg)表示，按公式(I)计算：。：!：匕：丝(1)m式中：W试样中铅、镉的含量，单位为毫克每千克(mgkg)：C试样消解液测量浓度，单位为毫克每升(mgL)；矿消解液定容体积，单位为毫升(n1L)：消解液稀释倍数；m试样称样质量，单位为克(g)。6 2汞的检验方法6 2 1试剂2QB 293022008除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯及以上的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。6211
9、硝酸(HN03)：优级纯。6 212硝酸溶液：c(HN03)=(O50005)molL。6 2 13 30过氧化氢：分析纯。62 1 4盐酸(HCI)：优级纯。6 215氢氟酸：分析纯。6 216氢氧化钠：分析纯。6 21 7氢氧化钠溶液(59L)：称取509氢氧化钠，溶于水中，稀释至1000mL，混匀。6 21 8硼氢化钠(NaBl44)：分析纯。6 21 9硼氢化钠溶液(O29L)：称取O19硼氢化钠溶于500mL氢氧化钠溶液中，混匀，配置后应马上使用。621 10汞标准储备液：浓度lmgmL。6 21 11 汞标准使用液：浓度O5pgmL，用汞标准储备液逐级稀释配置，用硝酸溶液定容。6
10、22仪器和设备6 22 1 原子荧光光度计：配备汞空心阴极灯，仪器对汞的检测线应达到20ngmL。6 22 2烘箱：0200，控温精度5。6 2 2 3压力罐：聚四氟乙烯内胆以及不锈钢外套。622 4电热板。6 2 3标准溶液系列配置分别移取00、02、04、06、o8、1 0mL汞标准使用液于一组50mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。该标准溶液系列的汞浓度分别为00、20、40、60、80、100ngmL。汞的参比溶液应在当天使用当天配制。624绘制曲线同时测量标准溶液和试样的荧光强度，以汞标准参比溶液的浓度(以ngmL计)为横坐标，以相应的吸光度值减去空白试验溶液的吸光度值为纵坐标
11、绘制曲线。6 2 5测定及结果计算用原子荧光分光光度计测量消解液的荧光强度，根据标准曲线计算出消解液中汞的浓度。如果消解液中汞的浓度超出标准曲线最高点浓度值，则应对消解液进行适当稀释后再测定。试样中汞含量以质量分数W计，数值以毫克每千克(mgkg)表示，按公式(2)计算：w=!兰竺兰型兰!：m式中：W试样中汞的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；c从标准曲线计算得出的样液浓度，单位为纳克每毫升(ngmL)：V消解液定容体积，单位为毫升(mL)；Jv消解液稀释倍数：试样称样质量，单位为克(g)。注：仲裁检验时建议采用ICP MS(电感耦合等离子体原子发射分光光度计质谱联用)进行检测。6 3油墨中
12、六价铬的检验方法油墨中六价铬按附录A(规范性附录)进行检验。7试验报告试验报告应至少包括以下内容QB 293022008a)受检产品名称；b)测试依据或检验方法；c)元素分析测定结果的校正值，用毫克元素千克材料表示，并说明本测试结果是溶液中该元素的含量；d)实验结果；e)偏离测试依据的任何实验条件；f)由于协议或其他原因产生与规定测试程序的差异：g)测试日期：h)测试用仪器。4A 1范围附录A(规范性附录)六价铬的检验方法本附录规定了油墨中六价铬的限量要求，样品制备和测定方法。本附录适用于油墨产品，并适用于油墨印刷制品。QB 293022008A2试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分
13、析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。A 21硝酸：优级纯。A 22硫酸：优级纯。A 23氢氧化钠。A 24无水碳酸钠。A2 5磷酸氢二钾。A26磷酸二氢钾。A 27重铬酸钾：基准物质。A 28二苯碳酰二肼。A29丙酮。A210硫酸溶液(1+9)(体积分数)。A2 11硝酸溶液(5moFL)：量取31mL硝酸JDN69mL水中，混匀。不应使用有棕色烟雾的硝酸配制。A212浸提液：称取20og氢氧化钠和3009无水碳酸钠，用水溶解后移)k1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，转移至塑料瓶中保存。A213缓冲液：溶解87099磷酸氢二钾和68049磷酸二氢钾于水中，移入1000mL容量瓶中
14、并用水稀释至刻度(此缓冲液pH=7)。A214六价铬标准储备液，100mgL：准确称取于120下烘干2h后的重铬酸钾028289，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A2 15六价铬标准溶液，5OmgL：吸取50mL标准储备液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用时现配。A 216二苯碳酰二肼(DPC)显色剂：称取059二苯碳酰二肼溶于100mL丙酮中，保存在棕色瓶中。溶液褪色时，应重新配制。A3仪器和设备A3 1紫外分光光度计。A 32震荡水浴锅。A33酸度计。A 4分析步骤A4 1样品制备A4 11油墨5QB 293022008将试样搅拌均匀后，在玻璃板上制备
15、涂膜，待完全干燥后取样(若烘干，则温度不应超过80。C)，在室温下将其粉碎，并通过05mm金属筛过筛后待处理。注：如涂膜不易粉碎成0 5mm，可不过筛直接进行样品处理。A，4。12油墨印刷品如印刷品上的油墨涂层可单独移取，则将油墨涂层移取后在室温下将其粉碎，并通过05JTnm金属筛过筛后待处理。如印刷品上的油墨涂层不可单独移取，这种情况下，测试试样从印刷品上直接提取，使测试试样同时包括含涂层部位的代表性试样，将其处理成直径不超过lmm、长度不超过5mm的样品。A42样品浸提准确称取059样品于锥形瓶中，自Dx,25mL浸提液和0 5mL缓冲液，浸提液需完全浸没样品，充分摇匀。在90C95C水浴
16、(或震荡水浴锅)中连续搅拌15h。取出，冷却至室温，过滤，用水洗涤锥形瓶和样品，将滤液和洗涤液收集到烧杯中。滴；b15molL硝酸，用酸度计将溶液pH控制在75土05，如果出现絮状沉淀，需再过滤，留取滤液。同时做试剂空白实验。A 43显色)J120n正二苯碳酰二肼显色剂到滤液中，混匀，滴加硫酸溶液，使滤液pH达至t2土05，然后将滤液全部转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀，放置05h。A 44标准溶液分别吸取00、20、40、60、80、100mL六价铬标准溶液至100mL容量瓶中，加水50mL，加20mL显色剂，混匀，滴$12滴硫酸溶液，使滤液pH达到2士O5，用水稀释至刻度。此
17、标准系列含六价铬浓度分别为00、O1、02、03、04、05mgL。摇匀，放置05h。标准溶液和浸出液的显色反应要同时进行。45测定用lcm吸收池，在吸收波长540nm处用紫外可见分光光度计测量标准溶液的吸光度值，以吸光度值对应浓度值绘制标准曲线。在同样条件下读取样品浸出液的吸光度，根据标准曲线计算浸出液中六价铬浓度。如果浸出液的吸光度超出标准曲线最高浓度点的吸光度，则应对浸出液进行适当稀释后再测定。显色后的溶液应在当日测定完毕。A46结果计算样品中六价铬含量以质量分数w计，数值以毫克每千克(mgkg)表示，按公式(A1)计算： w一(A-B)xVxN(A1)m式中：w样品中六价铬浓度，单位为毫克每千克(mgkg)；从标准曲线计算得出的浸出液浓度，单位为毫克每升(mgL)：B从标准曲线计算得出的空白溶液浓度，单位为毫克每升(mgL)：V浸出液定容体积，单位为毫升(mL)：消解液稀释倍数：m试样称样质量，单位为克(g)。6参考文献1GB 6675国家玩具安全技术规范2GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法3SNT 20041 电子电气产品中汞的测定第1部分：原子荧光光谱法4SNT 20042电子电气产品中铅、镉、铬的测定第2部分：火焰原子吸收光谱法5SNT20043电子电气产品中六价铬的测定第3部分：二苯碳酰二肼分光光度法
