1、ICS 75080E30 SH中华人民共和国石油化工行业标准石油产品蒸气压的测定微量法Stm=lam test method for v叩or pressure of petroletaa p硼蛐(mini metbed)20070801发布 20080101实施中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布前 言ST 07942007本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTM D519104a石油产品蒸气压测定法(微量法)。本标准根据ASTM D519104a重新起草。为了适合我国国情，本标准在采用ASTM D519104a时进行了修改。本标准与ASTM D519104a的主要差异是：本标准的部
2、分引用标准改为我国相应的国家标准；本标准增加了参考文献。为了方便使用，本标准还做了如下编辑性修改：重复性和再现性的文字表述按照我国的习惯进行了修改；删除了第16章的关键词。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。本标准主要起草人：张翠君、龚冬梅。1范围石油产品蒸气压的测定微量法SHT 0794200711本标准规定了采用自动蒸气压测定仪，在减压条件下测定含空气的挥发性液体石油产品总蒸气压的方法。本标准适用于沸点高于o，且在378、气液比为4：l条件下蒸气压为7kPa一130kPa的液体
3、石油产品。测定所用液体样品量为lmL一10mL。不考虑样品中的溶解水。注l：样品也可在其他气旅比、湿度爰压力条件下进行测试，但本标准的精密度和偏差不一定适用。注2：实验室研究确定本标准的精密度时，不包括原油样品，试验方法ASTM 136377和IP 481适合于测定原油蒸气压。111某些含氧调合汽油样品冷却到o1时，会产生浑浊。如果观察到85条中所述的浑浊时，应在报告结果时加以注明。浑浊样品的精密度和偏差尚未确定(见14，2条中注1)。1 2本标准适合于用关联公式(见132条)来计算汽油和含氧调和汽油的干蒸气压等效值(DVPE)。计算出的DVPE与用ASTM D4953方法所测得的结果非常接近
4、。13本标准采用sI国际单位制单位，括号内的单位仅供参考。14本标准使用中可能涉及到有危险的材料、操作和设备。本标准并未对与此有关的所有安全问题都提出建议，用户在使用本标准裁有责任制定握废的安全积保护措施，并职确其受限制的适用范围。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 4756石油液体手工取样法(GBT 4756-1998，eqv ISO 3170：1988
5、)GBT 9168石油产品减压蒸馏测定法ASTN I)4953汽油和含氧谲合汽油的蒸气压测定法(干法)ASTM D5190石油产品蒸气压测定法(自动法)3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。31绝对压力absolute pressure不含空气样品的压力。从样品总压力中扣除溶解空气分压后所得结果。32干蒸气压等效值(DVPE)dry vapor pressure equivalent干蒸气压等效值由关联公式(见132条)根据总压力计算得出。注：DVPE相当于ASTM I)4953中A法测出的值。33总压total pressure试验中测得的观察压力即样品分压与溶解空气分压之和。删T0794
6、 20a74方法概要41将已知体积的空气饱和试样，-4冷却加入恒温的真空测试室中，测试室内的体积是所加试样体积的5倍。试样注入测试室后，在378达到热平衡。测试室内压力的升高用压力传感器和指示器来测定和显示。虽然窠蝗仪器也可测得试样的绝对压力，但本方法仅测定总压(样品分压和溶解空气分压之和)。42测得的试样总蒸气压用关联公式(132条)转换为干蒸气压等效值(DVPE)。5意义和用途51蒸气堆是挥发性液体的一个很霜要的物理性能。52有关部门规定了汽油韵晗氯耐合汽油的蒸气序值53挥发性石油产品的规格中，通常有对蒸气压的规定 以保征r。t铺具有合适的挥发性能。54本方诖此ASTM D4b53方法更精
7、确且样黼川量小(1 m一tOtaL)，单欢试验时间约为7m】n。6仪器拥有个带低卉传感器竹小体积测试室，以及月来体相R体，这样d町保证7t液比介于3蝣100与405“l印之间。注lj本标准的精密度和偏蕞是川4：锈钠或钒剐的测试车确定!fa，沣2一也使用容量超过15mL的测试宣，但不提供精密度和偏差(见第15章)。6 l 2压力传感器的最小操作鬣程为0kPsITTkPa，最小分辨卒为0 lkPa，最小精度为0 8kPa，压力测量系统应包括辅助的电子i殳各和凄数装置，以硅H、压刀i毒数。6t 3世温控制加热器用以使测谜室在蒸气压测定过程中，维持矗：37 801o6 f4，测试室的温度用铂电阻温度计
8、来测量。仪器的最小温度测世范嗣由室温至75，最小分辨率为o 1屯摄小精度为0】。6 1 5蒸气曰i测定仪应该有把测试样品注人真窄测试室，以艘为下次试验进行清洁或吹扣的设备。62真空泵：能使测试室柏绝对脏力降至o oIkj以下。63注射器(依据进样方法选择仪器)：气密，容积1mL一20tnI臼精确性为1或更好，精密性为1或更好。注射器肄最应不越过所加测试样碚的21音。6 4冰水裕或空气浴：捌却样品和注刳器到。气一1t。6 5压力测量装置：用来测定与仪器所在实验室相同海拔高度的地区压力，精确度不低于020kPa。6 5 1 当采用的雎以测量装置不是水银压力计时，压力测定装置应定期校验(采用可溯源的
9、标准压力测量装置)，以确保其精确度符合65条的要求。66麦氏真空计或校准的电子真空测量仪：量程至少介于uOIkPaO-67kPa(01mmHg一5mmHg)之间。电子真空澍量仪的攘验按GBT 9168的附录c真空计的标准操作进行。7试剂和材料7 1试剂纯度：用于质量控制检查的亿合物纯度至少为99(见第10章)。除非另外说明所有试剂应为分析纯。注：奉章所列化合物是用于质量控制检查步骥(见第11幸)，而非仪器的校骑。272环己烷。警告：环己烷易燃，对健康有害。7 3环戊烷。警告：环戊烷易燃对健覃有害。7 4 22一二甲基丁烷7警告：22一二甲基丁烷易撼对健康有害。7 5 23一二q裁丁烷警告：2，
10、3一二甲基丁烷易燃对健康有害。7 6 2一甲难度烷。警告：2一甲基戊蜿易燃。对健康有害：7 7甲热警告：甲苯易燃。对健康有害8职样SHT 079420a78 1一般要求8 1 1 蒸气，b的测定对样品蒸发损失和组成的，蕾化极为敏感，因此取样和处理样品屠要非常I、心并具有完好的预防措施。8 1 2妊I；BT 4756的蟹水果+f，i制爵甚样刷1 L ln寄群娃装样品，样品蕞至其容积70，8(，牡：辛瞎隹情密度确定时T：r二隧n样；释嚣埘1 L然析，”fm114756汪【定的只要满足样品盛装虽要求l叫7 q的容器也可使用，芦牺崭止含量影书O 1 3时：f仲裁试验，必须IL的样一销容捺。8 1 4用
11、n样品容器中抽取的第1个试样进行蒸气压测定第二砍蒸气压测定不能用废样品容。罄中的制余j式群。如需进行第一。扶t衅走，则醺新取件8 1 5为防止样品测试前温f望过高可以把样矗r存薛台址的冰浒或叫、蓿中。8 l 6小应测试盛装在州埘耕器中的佯r锚。蛐发州棒器泄mi州废寺【嵌洋品，并重新取样。82样品处理温度托3t样品容器前，先在冷沿或冰箱中将样靠弁器和容器巾的样拈冲却到o1。要有足够的附问使样品令却到该温度、咩温废是通过直接测定一个j样品埘故置在冷浴或球箱中的硐似容器一pb0辎似液体得到的。8 3检验样品密器的窖量样品温挺剖ov1_时，取梓品褥器井j=I啦水性奸的利料搏1二。如果4乒品容器a、透明
12、打开盖丘：，崩合适的计量H捌定样-铺体烈“确保样品量为容器弃l【l柏70一80(见83条中注)。如果样品容器满明，圳仟遥的且法输证葚光满容器的7080(见8 3 3条中注、。8 31 如样品体积少于杆一：璃器群积的71)搿则放弃设样品8 3 2如样品体积超过洋品窖器容秘的80，则倒出部分样品，使样品量为7080。倒出的样品不可再倒回样占占容器中。8 3 3如需要，蓐新封好样品容器，放回冷浴或冰箱中。注：对不透明容器可l用-个孙壳标记r容器容积7080位置奇J量油K来检膏样品体积。量油K的材质应在浸入和取出样品后蛰湿。样晶体褪的砬验方法是，把量油12垂直捕人样品容器底部，再取出。对于透明容器，可
13、用标尺测定，也可与一相同标有70一80容积标记的相嗣容器相比。84样品容器中样品的空气饱和84 1 仅指透明容器：由于8 3条投有饕求打开透明样品容器检查样品容量，为了与不透明容器中的样品处理方法相同，所以透明容器中的样品也要求开盖后，再重新封口。8 4 2将装有0。C一112样品的容器从冷浴或冰箱中取出，用吸水性好的材料擦干，开盖。小心别3删T 07942007带进去水，重新封口并剧烈摇动。放回冷浴或冰箱中至少2min。843重复842条至少2次，把样品放回冷浴或冰箱，等待测试。85单相样品的检查取样注入分析仪器后，检查保留样品的相分离情况。如果样品盛在透明容器中，则可在取样前检查。样品如盛
14、在不透明容器中，充分混合样品后，立即倒一些在一个清洁的玻璃容器中，以观察其相分离情况。仔细辨别相分离和浑浊的现象。浑浊现象不可作为拒收燃料的理由。如观察到存在相分离现象，则放弃试验和样品。浑浊样品可以进行分析(见第14章)。9仪器准备9 1按仪器制造商提供的说明书准备仪器。9 2按要求清洁和干燥测试室，以免污染试样。仪器显示的测试室压力稳定且压力变化不超过0IkPa时，再注入试样。当测试室压力不稳或超过该值时，检查检测室中上次样品残留的挥发性物质的清除情况，或校正传感器。93如用注射器注射样品，在抽样前，应把注射器放在冰箱或冷浴中冷却到O一45。为防止水污染注射器针筒，在冷却过程中。应封住注射
15、器出口。10校正101压力传感器：1011传感器的校正至少每六个月进行一次。或根据质量控制检查在更短时间内进行(见第11章)。传感器用两个参考点的压力来校正，即0压力(01l尹h和环境大气压力。1012在测试室的真空管线上连接一个麦氏真空计或按准的电子真空测量仪(见注)，抽真空。当真空测量仪的压力读数低于0IkPa(08mmHg)时，调节显示器的压力为零，或者按仪器设计或厂商的说明书，调节为真空测量仪的实际读数。注：真空测量仪的校正参考GBT 9168的附录C真奎许的标准操作。1013打开测试室，恢复为大气压，观察传感器对应的压力变化。仪器的显示应设定为总压力，而不是计算或校正值。在进行压力比
16、较时，以压力测量仪器的数值作为参考标准，与传感器的压力值相比较。压力测量仪器测得的压力应是与仪器所在实验室相同海拨高度的当地大气压力。警告：不可从如气象台和机场所用的晃液压力计上读取读数因为这些压力计的读数都是预先经过大气压修正的。10131用水银压力计作为压力测量仪器时，应依据水银的密度变化将大气压读数从操作温度校正到0，再转换成与蒸气压仪器相同的压力单位。经密度校正后，0。C时水银柱高度按下式转换为kPa：0时，25mmHg=33865kPa。1014重复1012和1013的步骤，直到零压力和大气压读数可准确读出。102温度计：用于监控测试室温度的铂电阻温度计，应根据可溯源的温度计的要求，
17、至少每六个月检验一次。”质量控制检查”1仪器使用时，每天用一已知挥发性的确定液体来校正仪器。对于纯化合物试样(见71条)已按84条的步骤进行了空气饱和，那么可在不同时间从同一容器中取出多个试样。但是用过的试样，不可重复使用。记录DVPE，并与本实验室所用控制样品的统计值作比较。如判别超过控制限值，检查仪器并进行校正。112一些可接受的试剂及其相应蒸气压，可在ASTM DS4B(烃和非烃化合物物理常数中查得。其中有：环戊烷，683kPa；2，2一二甲基丁烷，680 kPa；2，3一二甲基丁烷，511 kPa；2一甲基戊烷，467 kPa；甲苯，71kPa。4S彤T 07942007注：推荐至少把
18、一种实验室经常测试的代表性燃料作为111条中使用的控制样品。用预先准备的来自一个批次的按81 2中规定步骤所采取的样品，以本试验方法，对总饱和蒸气压测定过程(包括操作者的技术)定期进行检验。样品应贮存在长期贮存不会降解的合适环境中。这些质量控制样品的测试结果可用控制图法来分析。12试验步骤121从冷浴或冰箱中取出样品，用吸水材料擦干容器外部，开盖，插入冷却后的转移管或注射器(见93条)。用密封的注射器或转移管抽取部分无泡试样，把该试样尽快地送入测试室。从打开冷却的样品容器到把注射器插入和(或)固定在密封的测试室中的时间不应超过1rain。12 2按仪器制造商提供的说明书把试样注入测试室，然后运
19、转仪器，检测试样的总蒸气压。123把仪器读取结果设置为总蒸气压。如仪器能够计算DVPE，要保证仅用132条中的参数。13计算131 记录仪器上总蒸气压读数，准确到01kPa。对于不能自动记录稳定的压力值的仪器，要手动记录每分钟的压力读数，准确到01kPa。当三个连续读数变化不超过01 kPa时，记录该读数作为结果，准确到01 kPa。132用式(1)计算干蒸气压等效值DVPE。保证公式中所用仪器读数是总压，且没有经过自动程序的校正因子校正过。DVPE=(0965x)一A-一(1)式中：D阡宦干蒸气压等效值，kPa；戈总蒸气压，kPa；4378kPa。注：关联公式来源于美国试验与材料协会1988
20、年合作项目的结果，且在1991年的实验室研究中得到了验证。13 3式(1)的计算可由仪器自动完成。如配有此功能，使用者可不用进行校正。14报告14 1 报告DVPE，精确至0，lkPa，无需指明温度。142如果试样中可见85条中所述的浑浊，仍按141条报告结果，但后面注上字母H。注1：浑浊样品的精密度和偏差没有测定，因为这种类型的样品没有作为实验室问研究的部分进行评估。注2：142条中的字母H是用来提醒数据接受者，样品有浑浊出现。如果实验室的计算机系统，不能按142条的要求报告字母数字结果，则允许该实验室按141条报告所得结果时，附带正式声明或注解，清楚地告诉数据接受者所分析样品有浑浊现象。1
21、5精密度和偏差按下述规则判断试验结果的可靠性(95的置信水平)。151 精密度：本试验方法的精密度是由实验室之间的测定结果统计分析确定的，如下所示：注：下列精密度数据是南1991年实验室间合作试验项目所产生的。参与者分析了一批样品，这些样品为由14类烃和含氧调和烃类组成的双份盲样。含氧化合物含量(MTBE，乙醇和甲醇)的标称体积015，标称压力14kPa一100kPa。共有60个实验室参加。有些实验室用了一种以上的试验方法，每种方法所用样品都是单独的。26组样品用ASTM D5190方法测定，27组样品用本方法测定。另外，6组样品用修正的ASTM D5190测定，13组样品用修正的本方法测定。
22、1511重复性(r)同一操作者、在同一实验室使用同一仪器，按方法规定步骤，对同一样品重复测定所得的两个结果之差不大于式(2)的要求：5S彤T 079420070 00807fD即E+B) (2)式中：D即E干蒸气压等效值；占124kPa15 1 2再现性(R不同操作者、在不同宴验室，使用不同的仪器，按方法规定的步骤，对同一样品进行测定的两个独立试验结果之差不大于式(3)的要求：R=0 0161(DVPE+B) 一 (3)式中：DVPEf蒸气压等设值；丑124kPa。15 2偏差：由f没有可接受的参考物质甩需戳定率试验方法程摩盼偏差，故偏差尚未测定c，15 3相对偏差：实验室合作试验项立罐碗察蓟梆验舞强j蓟褥爵避醢力和ASTM D4953方法A步骤测得的千蒸气压问存在具有统计意义的轻炙薅对虢磐，这个偏差通过观测总压力计算DVPE值的式1)(见、1置2条)来校正：
