1、中华人民共和国国家标准工业用苯乙烯纯度的测定结晶点法1 主题内容与适用范围Styrene for industrial use Determination of purity一Crystallizing point method 本标准规定了用结晶点法测定工业用苯乙烯的纯度。GB/T 12688.2-90 本标准适用于工业用苯乙烯纯度的测定，以质量百分数表示，并将所有杂质都认作为乙苯。注意:苯乙烯为易燃物，在与过氧化物、无机酸和三氯化铝等接触时会发生放热聚合反应。高浓度的液态苯乙烯及其蒸气对眼睛和呼吸系统都有刺激性。2 引用标准GB 6678 化工产品采样总则GB 6680 被体化工产品采样通
2、则ZB G 16 015 高纯度短类结晶点测定法3 方法原理苯乙烯结晶点是试料经超冷后，在结晶时所测得的最高温度。当含有少量杂质时，会引起苯乙烯结晶点的下降。所下降的结晶点值又正比于杂质的质量摩尔浓度。因此在大气压下，测定同空气达成平衡的苯乙烯试料的结晶点，就可以算得苯乙烯的纯度。4 试剂和材料4.1 乙醇z工业用。4.2 1，1，1-三氯乙烧:工业用。4. 3 干冰。5 仪器与设备5. 1 冷却浴z温差电致冷仪，冷腔温度需能达到一45C，也可在杜瓦(Dewar)瓶中填充干冰及适宜的冷却介质作为冷却浴。5.2 温度计:玻璃温度计(醇型)，范围10050 C，分度值为1C。5.3 苯乙烯结晶点温
3、度计:温度范围-33-30C，分度值为0.02C (见附录A)。5.4 结晶点测定器:由一套三个试管(16mmX 150 mm , 20 mmX 150 mm , 25 mmX 150 mm)及一搅拌器组成(见图口，所有套管应予紧配，移动搅拌棒的小孔的孔径应根据实际情况尽可能收小。5.5 往复式搅拌器z用直径1mm左右，长160mm以上的不锈钢丝，在其下端绕成直径约为11mm的四个螺旋环，使环与袖保持垂直，并能在试管内壁与温度计之间的环形空间内上下自由移动(见图1)。5.6 冷却介质:推荐使用1，1，1-三氯乙皖。也可使用乙醇，但应小心防止乙醇燃烧。国靠技术监督局1990-12-30批准199
4、1-12-01实施6 采样GB /T 1 2 6 8 8. 2一-90冷脏或社瓦瓶(不镰银)苯乙镰冷却介质或干*与冷却介质的混合物图l苯乙烯结晶点测定器6. 1 按照GB6678, GB 6680的规定采取样品。7 分析步骤7. 1 将约10mL苯乙烯试料加至样品管中，调节其液面约比温度计水银球顶部高出20mll1.并使水银球底部离悻品管底部达10mm以上。将样品管放入温差电致冷仪的冷腔中.冷腔内的冷却介质巳i冷至约一45C。冷却介贯的液位应比试管中的苯乙烯液面高出20mm。在测定期间冷腔温度应保持在-45C-42C之间。也可采用其他的冷却方法，只需在温度接近结晶点时.苯乙烯试料的冷却速度控制
5、在O.30. 8 C/min的范围内。7.2 控制搅梓速度为100-150次/min.并在整个测定过程中保持这一搅拌速度。调节攒拌器在其充分向下推足时，搅拌器的圈底刚好与样品管底部接触，而在其充分向上提足时，搅拌器的圈顶又不冲出苯乙陆的液面。搅拌器不得接触佯品管壁和温度计。GB/T 1 2 6 8 8. 2 - 9 0 7.3 试料温度下降至低于结晶点温度后，又会回升达到某+最高温度(停止搅拌)。记录此陆高温度，轩j确至0.01C。这是未经校准的苯乙烯试料的结晶点测定值。7.4 苯乙烯试料的校准结晶点值为未经校准的苯乙烯试料结晶点测定值加温度计较J住自(示例如F)。然后由苯乙烯试料的校准结晶点
6、值换算成纯度。例如:由所用温度计测得的未校准的苯乙烯试料的结晶点为一30.84C , 如温度计的校准值为+0.08C，则该苯乙烯试料的校准结晶点为c- 3. 84十(十O.08)J C = -30.76 C。8 结果的表示8. 1 计算苯乙烯的质量百分纯度X按下式计算:X = 100 + 2.47 (1 + 30.61) 式中:t一一苯乙烯试料的校准结晶点，C。注:这一方程式是在大气压为101kPa(latm)下，选定空气所饱和的纯苯乙烯的结品点为30. i (、肉f2. 7是假定苯乙烯中所有杂质都是乙苯后计算而得的。苯乙烯中的杂质可能会因生产;立程和原料的不同而有某些变化。但因为大多数杂质的
7、结构是相似的，分子量也无很大的差别。因此，在纯度计耳中统采用2.j7听LJI j注的计n偏差是很小的。8. 2 报告用质量百分数报告苯乙烯试料的纯度，精确至0.01%。9 精密度9. 1 重复性在同一实验室，由同一操作员，采用同一仪器和设备，对同一试样相继做两次重互试L金，所得测定结果的差值应不大于0.043%(95%置信水平)。9.2 再现性在任意两个不同实验室，由不同操作人员，用不同仪器和设备，在不同或丰n时间内，对;1一样品所测得的两个单次测定结果的差值应不大于0.092%(95%宦信水平)。GB/T 12688.2-90 附录A用于苯乙烯结晶点测定的温度计技术条件及其校准(补充件)A1
8、 温度计技术条件苯乙烯结晶点测定用的玻璃水银温度计为特制的温度计。其技术条件和示意图见表Al和图Al。 叫 U-O e 阳:l :5 国向-图Al苯乙烯凝固点用特殊温度计液体水银面上充入物温度范围.C分度.C辅助刻度线范围.C全长.mm浸入方式杆体外径.mm水银球外径，mm水银球长度.mm项水银球底部到33C亥IJ度的距离，mm温度计顶到-30C刻度的距离，mmG8/T 12688.2-90 表Al温度计技术条件目扩完部分和下一个刻度之间的不变毛细管长度，mmOC以上或以下的不变毛细管长度，mm膨胀腔在标度上任一点的标度误差，CA2 温度计的校准水银氮规格指标- 33. 02 - 29. 98
9、 0.02 -0. 20. 2 405410 全浸67 67但不大于杆体外径5060 125140 125135 二三515 至少可允许加热到50CO.l A2.1 苯乙烯结晶点的测定可使用各类合适的温度测量装置，但要求它们的温度读数至少能准确至0.01 C。在常规测定中，所有的玻璃，水银温度计必须免过校准。因为温度上极小的差别对测定结果的准确性是至关重要的。使用中的水银温度计应用ZBG 16 015所规定的钳电阻温度汁对其读数进行校准。A2.2 在日常测定中，可按ZBG16 015规定的办法，李先测定较大量的苯乙烯试样，以此得到准确结晶点的苯乙烯标准试样。然后，按7.17.4的步骤，以所用的
10、温度计测定苯乙烯标准试样的结晶点。苯乙烯标准试样的准确结晶点与温度计测得的结晶点之间的差值就是应加于温度计的校准值。苯乙烯标准试样在深冷条件下保存数月之后，应重新标化。用苯乙烯标准试样校准温度计的举例如下:由铅电阻温度计测得的标准试样的准确结晶点为-30.82C。由所用温度计测得的标准试样的结晶点为-30.90C。那末应加于所用温度计的校准值为十0.08C。附加说明:本标准由中国石油化工总公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口。本标准由上海高桥石化公司化王厂负责起草。本标准主要起草人王均甫、胡新奋。本标准参照采用美国试验与材料协会标准ASTM0 3799-84(苯乙烯纯度的标准试验法一一凝固点法。
