1、中华人民共和国国家据准稀土金属及其氧化物化学分析方法化学光谱法测定氧化触中氧化制、氧化饰、.化铺、氧化鲁多和氧化纪量N回dymlumoxicle-De担rmlna世佣oflon时hanu皿oxide，cerium阻且曲.praseocIymium 0到曲，皿marI皿noxide and yttrium。咀decontents-Sp盹衍咽，hemicaJmethod 1 主题l内害与适用范围GB/T 12690. 9-90 本标准规定了氧化铁中氧化制、氧化饰、氧化惜、氧化毒委和氧化忆含量的测定方法。本标准适用于氧化敏(99.9%-99.99%)中氧化钢，氧化饰、氧化错、氧化够和氧化铠含量的同时
2、测定。测定范围见表10表1氧化物氧化惆氧化锦氧化锵氧化影氧化钮2 引用梅准GB 1. 4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定5 方法原理测定范围，%0.001-0.100 O. 001-0. 10e 0.003-0.100 0.001-0.100 0.001-0.100 试料以盐酸溶解，控制一定的试料浓度，以自由流速通过P507萃淋树脂。以不同浓度的淋洗剂淋洗，使铁与钢、饰、锵、毒委、纪分离。收集到的稀土杂质，经化学处理后，以石题粉为缓冲剂，用直流电弧在氧氧气氛下激发，进行光谱测定。4试剂与材料4.1 氧化傲.99.99臼%04.2
3、氧化侧.99.99%。4.3 氧化钩.99.99%。44 氧化锚.99.99%。国京接术监督局1990-12-30批准1992-01-01实施33 4.5 氧化侈.99.99% 4.6 氧化忆.99.99% 4.7 偶氮肺III，4.8硝酸(1.42 g/mL)。4.9 高氯酸(1.67 g/mL) , 4.10 盐酸(1+1)，4.11 盐酸(4mol/L) , 4.12盐酸(0.35 mol/L) , GB/T 12690.9-90 4.13盐酸(0.095 mol/L)-偶氮肿皿溶液g每升盐酸将液中加5mg偶氮肿III.摇匀-4.14 六次甲基四胶溶液(20%)。4.15 P507萃淋树
4、脂(55%)100-150日。4.16 氨水(1+1)，4. 17 草酸溶液(10%4.18氯化镀氨水洗液.100mL水中含有2g氯化镀和4mL氨水(4.16)。4.19 草酸洗液(1%)。4.20 EDTA溶液(0.050mol/L) , 4.21 氯气.99.99%。4.22 氧气.99%。4.23 石墨电极，倒mm，4.24 感光板，紫外H型.4.25 石墨粉，光谱纯。5 仪器、集置5.1 平面光栅摄谱仪，倒数线色散率不大于O.125 nm/mm, 5.2 光源z直流电孤，电压220-380V , 5.3测微光度计。5. 4 石英旋流气室，见图1，5.5 电极g下电极tX h X l.m
5、m.4X1.5X8杯裂，见图2，5.6 色谱柱t，Xl.mm,12X900. 34 GB/T 12690. 9-90 届二牙寸-_ ;: 2 图1石英旋流气室图2杯形电极35 6 分析步骤6.1 试料GBjT 12690. 9-90 6.1.1 试样经850C灼烧1h，保存于干燥器中，准确称取0.3000g，6.1.2 将试料(6.1. 1)置于100mL烧杯中，用水湿润后，加入5mL盐酸(4.10)低温溶解，蒸至近干，取下，冷却。加60mL水，混匀，控制j试液的pH2-3，6.2 分离富集6.2.1 称取48g P507萃淋树脂(4.15)，干法装入色谱柱(5.6)中，在树脂表面覆盖一薄片玻
6、璃砂板，再用玻璃丝塞紧。用盐酸(4.11)洗P5072声淋树脂至洗出液无铁离子，再用水洗至pH4-5，备用。注s色谱往使用若于次后，校内有明显的气池，用真空泵抽气后再使用。6.2.2 色谱柱(6.2.1)在50C下保温5m恤，试液(6.12)以自由流速上柱，试液流完后，用少量水洗烧杯及柱壁备三次。6.2; 3 在淋洗过程中，色谱柱温度保持50C，流速控制在1.3-1. 5 mLjcmmin, 6.2.4绘制j淋洗曲线z配制含有一定量五元素稀土氧化物的氧化做料液上柱，按试料分析步骤淋洗，每30 mL收集一份，经化学处理后，光谱分析稀土氧化物含量，绘制淋洗曲线，淋洗分离稀土氧化物含量及所需淋洗液体
7、积参见表2，稀土氧化物稀土氧化物吉量，s淋洗液禀计体积，mLLa20S 70 240 Ce02 , 60 360 表2Pr601l 95 600 Nd20S 3X 10 720 Sm20S 25 840 Y20S 35 960 6.2.5 先用盐酸偶氮肿IlJ(4.13)淋洗液淋洗，用1000 mL烧杯收集洗出液，经色谱分离，稀土氧化物按钢幡程序洗出，待色层带靠近柱底端，基体做液开始出现时(由6.2. 4条淋洗体积控制)，用盐酸(4. 12)淋洗。用盛有3.5mL EDTA溶液(4.20)及5mL六次甲基四胶溶液(4.14)的小烧杯收集，以3-5滴偶氮E申I1I(0.1%)作指示剂，溶液由红色
8、变为深蓝色为终点，与洗出液合并。6.2.6 用烧杯接基体铁液并囡收。基体做液洗出后，用300mL盐酸(4.11)淋洗彤、忆，收集洗出液于400 mL烧杯中。6.2.7 色谱校用水洗至流出液pH4-5后备用。6.3光谱分析试样的ilJtl备.6.3.1 置收集的洗出液(6.2.5，6.2.的于电热板上低温浓缩至10mL左右，合并于400mL烧杯中，加入15rmL硝酸(4.份，3mL商氯酸(4.的，继续蒸发至干，取下，稍冷。加5mL盐酸(4.10)溶解残渣，用水洗杯壁并稀释至50mL左右，加热至沸。加入15mL氨水(4.16)继续煮沸后，取下，稍冷。月 6.3.2 用慢速定量滤纸过滤，用热的氯化镀
9、氢氧化镀洗涤液(4.18)洗烧杯3-4次，洗沉淀3-4次。用热盐酸(4.(0)溶解沉淀于原烧杯中，用热水洗滤纸5-7次，用水稀释至约50mL，用氢氧化镀(4.16)调节溶液至pH2-3，加热煮沸，在不断搅拌下，加入15mL热草酸榕液(4.17)。放置2h以上。6.3.3 用慢速定量滤纸过滤，用小块定量滤纸擦洗烧杯，用草酸洗液(4.19)洗烧杯3-4次，洗沉淀4-5次。沉淀连同滤纸置于l8f攒锅中，灰化，于850C灼烧1h，取出置于干燥器中，冷窒室温，称量后与等量石墨粉混合，磨匀，装入电极(5.5)中，以备摄谱。6.4 光谱测定6.4.1 标样的制备将氧化做(4.1)及各稀土氧化物(4.2-4.
10、6)于850C灼烧1h，按表3的计算量在氧化钦中加入各稀土氧化物，配成共标祥，再用氧化铁依次稀释，与等量石墨粉(4.25)漉合，磨匀。制得一套标样。装入电极(5.5)中，以备摄谱。GB/T 12690. 9二90表3标样号氧化物啻量，%La)t03 CeO. PrOll Sm20 3 YzO :i 共标样1. 0 1. 0 3.0 1. 0 1. 0 一号标样0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 二号标样0.3 0.3 1. 0 0.3 0.3 二号标样0.1 0.1 0.3 0.1 0.1 四号标样0.03 0.03 0.1 0.03 0.03 五号标样0.01 0.01 。.030.01
11、 0.01 6.4.2 测定条件摄谱仪g波段范围395.0-45. 0 nm，三透镜照明系统，狭缝宽10阳，中阅光栏高5.0rnm，负二级。光源g电压230V，电流16A，直流电弧阳极激发。氢氧比:3.1。氯气流量3L/min，氧气流量1L/m拙。曝光时间:800 暗室处理s显影液，A+B配方，用等量水稀释，在(20土1)(;显影2.5mino定影，水洗，干燥。黑度测量:D标尺，狭缝宽200阳。分析线对及分析范围见表40表4分析绒I内标线分析范围歹E素% nm 412.3 410. 45 0.01-1. 00 L. 433.3 434.08 O. 005-O. 500 c. 413.38 41
12、0.54 0.03-1.50 pr 440.8 440.61 0.01-1.00 Sm 432.9 434.08 0.01-0.50 397.1 397.4 0.01-1. 00 Y 410.2 410.54 0.05-0.50 6.5 摄谱将光谱分析试样(6.3.3)与标样(6.4.1)在同一感光板上摄谱，暗室处理后测其黑度。7 分析结果计算与寝述7.1 按JgR-lgC绘制工作曲线，计算光谱测定结果。7.2 按下式计算各稀土氧化物的百分含量。式中:C(%)一一光谱测定结果(7.1); 响。一一富集物的质量，部叫一一试料的质量，。.C(%) X(%) =一一气了一一刑137 . GB/T 12690. 9-90 8 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表5所列允许相对差.表5氧化物含量范棚.% 0.001-0.01 LazOa.CeOz、Sm20hYllOS0. (1-1. 00 0.008-0.01 PrOIl 队的-1.00附加说明s本标准囱中国有色金属工业总公司提出。本标准由包头稀土研究院和北京有色金属研究总院负责起草.本标准由包头稀土研究院起草.*-标准主要起草人游文海、许建平。38 允许相蜻楚%30 20 30 20
