1、中华人民共和国国家标准工业用乙烯、丙烯中微量甲醇的测定气相色谱法Ethylene and propylene for industrial use-Determination of trace of methanol-Gas chromatographic method GB /T 1 2 7 0 1 - 9 0 本标准参照采用国际标准IS08174-86(工业用乙烯和丙烯一一丙酣、乙腊、异丙醇和甲醇的测定-气相色谱法。1 主题内容及适用范围本标准规定了用气相色谱法测定工业用乙烯、丙烯中的微量甲醇。本标准适用于甲醇含量大于1mg/kg的试样。2 引用标准GB 7715 工业用乙烯GB 776
2、工业用丙烯3 方法提要将气态试样或经水吸收富集所得吸收液注入气相色谱仪，并用氢火焰离子化检测器检测，外标法定量。4 试剂和材料4. 1 氮气:纯度大于99.99%。4. 2 氢气:纯度大于99.70%。4.3 空气:干燥净化的压缩空气。4.4 甲醇。4.5 载体:上试101白色载体，粒度为60-80目;或性能类似的其他载体。4.6 固定液:聚乙二醇20Mro 4.7 标样4. 7. 1 气态标样用无甲醇的工业用优级乙烯或丙烯为底气(底气需与被测试样一致)配制甲醇含量为10ppm(V!门的标样。操作步骤如下z4. 7. 1. 1 向体积约为1L的配气瓶(其容积应经标定.准至0.1L，并内宦聚四氟
3、乙烯或金属薄片)充入所需底气至绝对压力为200kPa(表压为100kPa) p 4.7.1.2 将盛有适量甲醇的容器置于20土0.5C的水浴中保持恒温，待真气液平衡后，用微量诠射器准确抽取一定量甲醇饱和蒸气(配气瓶容积为1.0L时，则取170L)，并迅速注入配气瓶中，充分摇匀后即为含10ppmO-;n甲醇的气态标样。使用前配制。国家技术监督局1990-12-30批准1991-12-01实施GB /T , 2 7 0 , - 9 0 4.7.2液态标样每升含甲醇10mg的水溶液。5 仪器和设备5. 1 吸收装置:见图10样品图1吸收装置5. ,. , 气体流量计z测量范围为5100L/h。5.
4、,. 2 吸收瓶:气流分配板采用玻璃砂JE制成.见|饲2-H 却20 -NN 四2吸收ifti5. ,. 3 流速计。5.2 水洛:温度范围为050C。GB/T 1 2 7 0 1 - 9 0 5. 3 汽化装置25.3.1 水陆:温度范围为5070C。5.3.2 加热盘管:由长度为24m、内径为0.2mm的不锈钢毛细管制成。5.4 色谱仪配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，该色谱仪对甲醇在最低检测浓度下所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。5.4.1 进样装置:用气体进样阀注入气态试样;用微量注射器注入水吸收液。5.4.2 色谱柱:5.4.2.1 柱管不锈钢或其他适宜的材质，内径为3mm，长度为
5、23m。5.4.2.2 固定相聚乙二醇20M，:上试101白色载体(6080日)=20:100。5.4.2.3色谱柱的老化在120C-r老化1216h，所用载气及流速与分析时相同。5.4.3 记录装置:积分仪或色谱数据处理机。6 试样制备6.1 采样乙烯按GB7715中2.2条的规定进行。丙烯按GB7716中2.2条的规定进行。6.2 试样的汽化用采样钢瓶取得的掖态丙烯试样，需先经充分汽化后才能导入进样装置或进行水吸收富集操作。将汽化装置(5.3)中的水浴加热至昕需温度，并将加热盘管(5.3. 2)的一端与试样钢瓶的出口阀相连接，而其另一端接至进样装置或吸收装置，此时开启钢瓶的出口阀，试样即进
6、入加热盘管并获得充分汽化。当用气体进样阀进样时，需用试样对进样装置进行足够的冲洗。6.3 试样的富集对于低浓度的试样或仪器灵敏度达不到要求时，应采用水吸收法富集甲醇。注意:吸收操作需在通风橱中进行，试样必须排至放空系统。6. 3. 1 连接好吸收装置(5.1)，将三只吸收瓶(A，B和C)浸在水浴(5.2)中，每个吸收瓶中加10.0mL 蒸锢水。6.3.2 将吸收装置(5.1)接至汽化装置(5.3)上，并以50L/h的速率通气态试样2h左右，用气体流量i十准确测量所取试样的体积。6.3.3 以510L/h的速率通氮气2L冲洗取样管线。6.3.4 取吸收瓶C中吸收液进行色谱分析，确认其中不含甲醇。
7、6.3.5 将前面两只吸收瓶和别的吸收液转移到25mL容量瓶中，用蒸锢水稀释至刻度并提和均匀。7 测定步骤7. 1 色谱条件设定汽化温度150 C; 检测器温度150C; 柱、温气态试样75C;水吸收液100C;或能获得良好分离的其他温度。载气(N2)流速35 mL/min;或能获得良好分离的其他适宜流速。7.2 典型色谱图舆哩色谱图见图3和图40GB/T 1 270 1 - 9 0 水倍号。8 min min 7.5 5.0 2.5 0 因3态i式悻的典型色linrLfl l 乙烯、丙烯;2甲醇民I4 1吸收WiHJ典型也i背国l 乙烯、丙烯;2一甲醇7.3 校正准确注入1mL气态标样(4.
8、7.1)或2L液态标样(4.7.2)，记录色谱图和由积分仪或色谱数据处理机测量的甲醇峰面积。7.4 试样测定准确注入1mL由6.2所得的气态试样或2L由6.3.5所得的吸收液，记录色谱图和由积分仪戎色谱数据处理机测量的甲醇峰面积。7.5 计算7.5. 1 气态直接进样a. 以ppm(V/n表示的甲醇含量由式(1)给出:XI=E14L rtE 、，l J，.、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 式中:X;一一试样中甲醇含量，ppm(V/V); El一-气相标样中甲醇含量，ppm(V
9、/V); A一一试样中甲醇的峰面积;A一一标样中甲醇的峰面积。b. 以mg/kg表示的甲醇含量由式(2)给出:x = X .32. 04 = X;一面. . .( 2 ) 式中:X一一试样中甲醇含量，mg/kg;32. 04一一甲醇相对分子质量;M;一乙烯为28.05.丙烯为42.08。7.5.2 吸收液进悻以mg/kg表示的甲醇含量由式(3)给出:X ZE9.JL.生.-L.旦旦土.t旦旦经. 1 000 AE V 273 p E2 A;(273十t)=9.3 X . A .,.( 3 ) AE J./ . p 式中:儿一一液相标悻中甲醇含量.mg/L;f一一吸收的试样体积，L;GB/T 2
10、70一-90p一一测定试样体积时的大气压，Pa;t 测定试祥体积时的温度，C;一一乙烯在oc、01325 Pa压力下的密度为0.00126 kg/L;丙烯在Occ、101325 Pa压力下的密度为O.001 96 kg/L。8 结果表示8. , 分析结果以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果。8.2 精密度对于甲醇含量为10mg/kg的试样，重复性为:l:.6mg/kg，再现性为土2.5mg/kg。8. 3 试验报告试验报告应包括下列内容:a. 有关试样的全部资料:批号、日期、时间、采祥地点等;b. 测定结果;c. 在试验中观察到的异常现象;d. 不包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。附加说明:本标准曲中国石油化工总公司提出。本标准由全国石油化学标准化分技术委员会归口。本标准由上海石油化工研究所负责起草。本标准主要起草人陈翠英。
