1、UDC 666.762.5 Q 40 GB 中华人民共和国国家标准G B /T 1 4 3 5 0 - 9 3 结英石耐火材料化学分析方法Chemical analysis methods for zircon refractories 1993-05-13发布1994-02-01实施国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准错英石耐火材料化学分析方法Chemical analysis methods for zircon refractories 1 主题内容与适用范围G/T 1 4 3 5 0 - 93 本标准规定了错英石耐火材料化学成分分析的试样制备、仪器和试剂、分析步骤和结果计算。本标准
2、适用于错英石耐火制品组成中二氧化硅、二氧化错、三氧化二铝、二氧化铁、氧化钙、氧化镜、氧化饵、氧化销和三氧化二铁的分析，也适用于错英石原料的分析。2 试样准备把样品全部粗碎使其通过6.73mm筛，采用四分法分取100g，将其全部粉碎至通过Q.28 mm筛，按四分法分取10g.研磨至全部通过0.076mm筛，装入试样瓶中。试祥在10SUOOC烘箱中干燥2h以上，取出放入干燥器中冷却备用。3 二篮化硅的测定3.1 方法提要试样经棍合熔剂熔融分解，以盐酸浸取后蒸干脱水，甲醇挥发珊，析出硅酸沉淀，过滤并灼烧成二氧化硅。用氢氟酸处理。使硅以四氟化硅形式挥散除去。氢氟酸处理前后的重量差即为沉淀中的二氧化硅量
3、，用硅铝蓝分光光度法测定滤液中残余的二氧化硅量，两者相加即为试样中二氧化硅的含量。3.2 试剂和仪器8. 焦硫酸饵，b. 混合熔剂z将2份无水碳酸铀与1份无水棚砂研细混匀Fc. 盐酸密度1.19); d. 甲醇(99.5%); e. 氢氟酸(40%); f. 乙醇(95%), g. 盐酸溶液(1+1.5+95，1+9)，h. 硫酸溶液。+1)，i. 氟化饵溶液(20g/L);贮于塑料瓶中zL 棚酸溶液(20g/L); k二硝酸银榕液(10g/L), 1. 铝酸镀溶液(80g/L);过滤后贮于塑料瓶中备用sm. 抗坏血酸溶液(20g/L):用时现配sn. 氢氧化铀溶液(200g/L), 。.二氧
4、化硅标准溶液z称取0.1000 g预先在11000C灼烧1h的二氧化硅(99.99%)，精确至0.0001 g.于铀增捐中，加19无水碳酸铀混匀，再覆盖1g无水碳酸锅，加盖，高温熔融至透明。稍玲，国家技术监督局1993.0 5-13批准1994-02-01实施1 GB/T 1 4350 - 9 3 用热水浸取熔块于塑料烧杯中，待熔块完全溶解井冷却至室温后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，立即转移到干燥的塑料瓶中保存。此溶液每毫升含0.1mg二氧化硅;p. 二氧化错标准溶液:称取0.3250 g二氧化错(光谱纯)，精确至0.0001 g，于铀增塌中，加4gt昆合熔剂混匀，再覆盖
5、4g混合熔剂，于950-10000C熔融至透明，再继续熔融15min，旋转增塌使熔融物均匀地附着在增捐内壁，冷却。将增塌及盖置于盛有80mL沸水，40mL盐酸溶液(1+1)的300mL 烧杯中。待样品全部溶解后用水洗净增塌及盖，取出。溶液移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含1.3 mg二氧化错;q. 对硝基苯酣乙醇溶液(5g/L); r. 分光光度计。3.3 分析步骤3.3.1 试料从试样中称取约0.5g试料，精确至0.0001 g。分析时应称取2份试料平行测定，结果取其算术平均值。3. 3. 2 空白试验随同试料做空白试验。3.3.3 测定3. 3. 3. 1 将试料放入
6、铝增捐中，加5g混合熔剂混匀，再覆盖3g混合熔剂，加盖，于喷灯上逐渐升高温度熔融至熔融物呈透明，继续熔融15min。旋转柑塌使熔融物均匀地附着在增塌内壁上，冷却。用水冲洗增塌外壁，将增塌及盖置于盛有80mL沸水，40mL盐酸溶液(1+1)的瓷蒸发皿中，低温加热至熔融物全部溶解，用水洗净增塌及盖，取出。将瓷蒸发皿置于水浴上，蒸发溶液至近干，冷却后，加10mL甲醇在水浴上小心蒸发溶液至干以挥发棚。用平头玻璃棒压碎析出的盐类。如此反复挥发跚4-5次。放冷后，加5mL盐酸润湿残渣，放置1 min，加热水70-80mL溶解盐类。用慢速定量滤纸加纸浆倾泻过滤。用热盐酸溶液(5+95)洗涤沉淀3-5次。用热
7、水洗至无氯离子(用硝酸银溶液检验。滤液收集于250mL容量瓶中。将沉淀和滤纸置于铀增塌中，小心干燥并灰化后放入高温炉中，在1000-1 1000C下灼烧1h，取出，置于干燥器中冷却至室温，称重。反复灼烧直至恒重(ml)0沿铀士甘塌内壁加3-5滴水润湿沉淀，加35滴硫酸溶液，5mL氢氟酸，于低温下蒸发至冒白烟，取下稍冷。加10滴硫酸溶液，7mL氢氟酸，于低温电炉上继续蒸发近干，逐渐升高温度至三氧化硫白烟驱尽。将盛有残渣的铅柑揭在1000-1 10.ooC 灼烧15min，冷却，称重。反复灼烧直至恒重(mz)。灼烧过的残渣加2g焦硫酸饵熔融，热水浸取后合入盛有滤液的250mL容量瓶中，稀释至刻度，
8、摇匀。此为试液A。3. 3. 3. 2 吸取10.00mL试液A于100mL塑料烧杯中，加6mL氟化饵溶液，摇匀，放置10min。加5 mL棚酸溶液，加1滴对硝基苯酣乙醇溶液，用氢氧化铀溶液中和至黄色。加6mL盐酸溶液(1十的，移入100mL容量瓶中，加水冲稀至约70mL，加8mL乙醇溶液，5mL铝酸镀溶液，放置15min。加10 mL盐酸溶液(1+1), 5 mL抗坏血酸溶液，稀释至刻度，摇匀，放置1h后，用合适的比色皿，在分光光度计上，于650nm处，以试剂空白为参比测其吸光度。从工作曲线上查得二氧化硅的量(m3)。3. 3. 4 工作曲线的绘制移取10.00mL二氧化错标准溶液7份，置于
9、一组100mL塑料烧杯中，分别加O.00 , o. 50 ,1. 00 , 2.00, 3.00,4.00, 5.00 mL二氧化硅标准榕液，各加6mL氟化饵溶液。以下按3.3.3.2进行。以不加二氧化硅标准榕液的显色液为参比测其吸光度。以吸光度为纵坐标，二氧化硅的量为横坐标，绘制工作曲线。3.4 结果计算二氧化硅的百分含量X(%)按式(1)计算=2 GB/T 14350一93x= 1!.1 - m2 - mQ X 100 + -Tym3 X 100 . ( 1 ) m mX专X1 000 式中:ml一一氢氟酸处理前沉淀与瑞塌的重量，g;m2一一氢氟酸处理后沉淀与柑塌的重量，g;m3一一自工作
10、曲线上查得二氧化硅量，mg;mo-一随同试料所得的空白量，g;m一一称取的试料量，g;V一一试液的总体积，mL;V1 -分取试液体积，mL。计算结果表示到小数点后二位。4 氧化错(错)的测定4. 1 方法提要试样用氢氟酸除去硅，加硫酸冒白烟赶尽氟后，用泪合熔剂分解不溶物，酸浸取后，用氨水分离碱金属硫酸盐，沉淀用盐酸溶解，于盐酸介质中，加入苦杏仁酸使其生成难溶性的苦杏仁酸错错)白色絮状沉淀，加热陈化后转变为白色结晶形沉淀。过滤后于900C灼烧成氧化物形式恒重。4.2 试剂a. 混合熔弗:将2份无水碳酸销与1份无水棚砂研细混匀;b. 氢氟酸(40%);c. 盐酸密度1.19); d. 硫酸溶液0+
11、1);e. 盐酸溶液0+1，1+4);f: 氢氧化镀溶液。+1);g. 苦杏仁酸溶液060g/L):称取苦杏仁酸(苯瓷乙酸)16g于300mL烧杯中，加20mL盐酸(密度1.19)，用水稀释至100mL; h. .苦杏仁酸洗涤液00g/L):称取苦杏仁酸1g于300mL烧杯中，加10mL盐酸(密度1.19), 用水稀释至100mL; i. 甲基红乙醇溶液(1g/L)。4.3 分析步骤4.3.1 试料从试样中称取约0.25g试料，精确至0.0001 g 0 分析时应称取2份试料进行平行测定，结果取其算术平均值。4.3.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3.3 测定将试料放入钳士甘塌中，沿增塌内
12、壁加35滴水润湿试料，加5mL氢氟酸，0.5mL硫酸溶液，于低温电炉上蒸发近干，取下，稍冷。加10mL氢氟酸，1mL硫酸溶液，于低温电炉上继续蒸发近干，升高温度至冒尽三氧化硫白烟。加45g混合熔剂于喷灯上逐渐升高温度熔融至熔融物呈透明，继续熔融15 min。旋转增塌使熔融物均匀地附着在地锅内壁上，冷却。用水冲洗增塌外壁，将增塌与熔块一并放入预先盛有70时，盐酸溶液0+4)的300mL烧杯中.加热待熔块溶解后洗出:啃捐。将溶液加热至50600C，加1滴甲基红乙醇溶液，用氢氧化锻溶液中和溶液3 GB/T 1 4 350 - 9 3 呈黄色并过量10滴，加热煮沸2.3min，取下。待沉淀沉降后，趁热
13、用中速定量滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀8.10次，将沉淀连同滤纸放回原烧杯中。加40mL盐酸。+1)，加热溶解并捣碎滤纸，加水至溶液体积约100mL。将烧杯置于80.C水浴中，边搅拌边缓慢加入50mL苦杏仁酸溶液，保温30 min.并不时搅拌。将烧杯从水浴中取出，放置4h后，用慢速滤纸过滤，用苦杏仁酸洗涤液洗涤烧杯及沉淀10次。沉淀和掘纸一并移入己灼烧恒重的铀(瓷蜻塌中，烘干灰化，在900.C高温炉中灼烧30min.冷却，称量，灼烧直至恒重。4.4 结果计算二氧化错(错)的百分含量Xj(%)按式(2)计算z式中:mt一一沉淀与增塌的重量，g;lZ一一空蜻塌的重量，g;X, =mt - m 2
14、 - mo , =二， u X 100 m mo-随同试料所得的空白量，g;m一一试料量，g。计算结果表示到小数点后二位。5 三氧化二铝的剧定5.1 方法提要. ( 2 ) 除去硅后的潜液用苦杏仁酸及强碱分离其他干扰元素后，用EDTA络合滴定法测定三氧化二铝。5.2试制a. 盐酸潜液(1+1);b. 盐酸溶液(0.1mollL); c. 氢氧化镀溶液。+1);d. 昔杏仁酸苯起乙酸)溶液。00g/L), e. 六次甲基四肢溶液(200g/L); f. 氢氧化饵溶被(200g/L); g. 氢氧化何溶液(1mol/L); h. 乙酸悻标准溶液(0.006mol/L):称取1.32g乙酸铮CZn(
15、CH3COO)2 2H20J精确至- 0.000 1 g，溶于1000 mL水中，用冰乙酸调节溶液pH值至5.7(用pH试纸检验); i. EDTA标准潜液(0.01mol/L):称取3.72g乙二股四乙酸二锅，精确至0.0001 g，榕于200 mL水中，加热溶解，过滤，用水稀释至1000mL。乙酸悻标准溶液相当于EDTA标准溶液的换算系数K的标定:吸取10.00mL EDTA标准溶液于300mL烧杯中，用水稀释至150mL，加入5mL六次甲基四胶溶液.23滴半二甲酣橙溶液，用乙酸悻标准椿液滴定至榕液由黄色变为红色。平行标定3份，结果取其算术平均值。乙酸铮标准溶液相当于EDTA标准溶液的换算
16、系数K按式(3)计算zK=号.( 3 ) 式中:v忏1-吸取EDT刊A标准溶液怕t休本积、.m址1Lv-一一滴定所消耗乙酸铮标准榕液的体积，mL。j. 三氧化二铝标准溶液z称取0.5292 g金属铝(99.999%)，精确至0.0001 g，于塑料烧杯中，加4 GB/T 1 4 35 0 9 3 入约50mL水，5g氢氧化锅，置于水浴上加热溶解。用盐酸。+1)中和至呈酸性并过量20mL，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含1mg三氧化二铝。EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的量T(mg/mL)的标定z吸取5.00mL三氧化二铝标准溶液于300mL烧杯中，用水
17、稀释至100mL，加入15.00mL EDTA 标准溶液，置于电炉上加热至近沸，用氢氧化镀溶液调节pH值至4，继续加热微沸5min，冷却后加入5 mL六次甲基四胶溶液，2-3滴半二甲酣橙溶液，用乙酸锦标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的量T(mg/mL)按式(4)计算zT = .V1 .C _ V2 _ V3K 式中:V1一一吸取氧化铝标准溶液的体积，mL;V2一一加入EDTA标准溶液的体积，mL;V3-滴定所消耗乙酸悻标准溶液的体积，mL;c一一三氧化二铝标准溶液的浓度，mg/mL;K一一同式(3)。k. 半二甲酣橙溶液(2g/L)。5.3 分析步骤5.3.1
18、 空白试验随同试料做空白试验。5.3.2 测定.( 4 ) 吸取25.00mL试液A于300IllL烧杯中，调节溶液pH值至2，加0.5mL盐酸溶液。于电炉上加热至60-70C，边搅拌边加入4mL苦杏仁酸溶液，保温40min。取下，用经盐酸溶液(0.1mol/L)洗2次的中速定量滤纸加纸浆过滤，用盐酸榕液(0.1mol/L)洗涤沉淀8-10次。滤液收集在300mL烧杯中。用氢氧化饵溶液(200g/L)调节滤液pH值不小于14，并过量5mL，放置20min。用经氢氧化饵溶液(1mol/L)洗2次的定量慢速滤纸加纸浆过滤，用氢氧化饵溶液(1mol/L)洗涤沉淀8-10次。滤液收集在300mL烧杯中
19、。用盐酸溶液(1+1)中和，加15.00mL EDTA标准溶液，于电炉上加热至40-50C，调节溶液pH值在3-4之间，煮沸2-3min，取下冷却。加5mL六次甲基四肢溶液，稀释至150-200 mL，加2-3滴半二甲酣橙潜液，用乙酸悻标准溶液滴至红色不消失为止。5.4 结果计算三氧化二铝的百分含量xz(%)按式(5)计算zT(V1 _ V2 K _ Vo) X2=一一_，_-T V X 100 . . . . ( 5 ) mXX 1 000 式中:V。一-空白试验所消耗的EDTA的体积，mL;V1-加入EDTA标准溶液的体积，mL，回V2一-滴定所消耗乙酸铮标准潜液的体积，mL;V3-一-分
20、取试液的体积，mL;V一一试液的总体积，mL;T一一同式(4);K一一同式(3);m 一-=-3.3.1条称取的试料量，gQ 计算结果表示到小数点后三位。5 6 二氧化铁的测定6.1 方法提要GB/T 14350-9 3 在盐酸介质中二氧化铁与二安替比林甲烧形成黄色络合物，于分光光度计上测其吸光度。三价铁的干扰加入抗坏血酸消除。6.2 试剂和仪器a. 硫酸溶液(5+95); b. 盐酸溶液0+1);C. 抗坏血酸溶液(20g/L)，用时现配;d. 二安替比林甲炕(20g/U:称取2g二安替比林甲烧，加10mL盐酸0+1)，用水稀释至100 mL; e. 二氧化铁标准溶液z称取经10001 10
21、0C灼烧1h后冷却的二氧化铁(光谱纯)0.125 0 g，精确至0.0001 g，于钳增塌中，加4g焦硫酸饵熔融，用硫酸溶液溶解熔块，冷却。移入250mL容量瓶中，用硫酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含0.5mg二氧化铁;f. 移取10.00mL上述二氧化铁标准溶液于100mL容量瓶中，用硫酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含0.05mg二氧化铁;g. 分光光度计。6.3 分析步骤6.3.1 空白试验随同试料作空白试验。6.3.2 测定吸取10.00mL试液A于50mL容量瓶中，稀释至20mL。加3mL盐酸溶液，2mL抗坏血酸溶液，放置1min.加20mL二安替比林甲饶，用水稀释至刻度，
22、摇匀。放置50min后，于分光光度计390 nm处，用1cm比色皿，以试料空白作参比测其吸光度。从工作曲线上查出二氧化钦的量。6.3.3 工作曲线的绘制移取0.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL二氧化铁标准溶液(分别含二氧化铁0.00，0.10，0.20, 0.30, 0.40 ,0.50 mg)于一组50mL容量瓶中，加水稀释至20mL。以下操作按6.3.2条进行，测其吸光度。以吸光度为纵坐标，二氧化钦的量(mg)为横坐标，绘制工作曲线。6.4 结果计算二氧化铁的百分含量几(%)按式(6)计算:t n , X3 = TT-l X 100 mX甘X1 000 式中:m
23、l干一自工作曲线上查得二氧化铁量，mg;V一一试液的总体积，mL;V一一分取试液的体积，mL;m一-3.3.1条称取的试料量，g。计算结果表示到小数点后二位。7 氧化辑、氧化铀、氧化钙、氧化镶和三氧化二铁的测定7, 1 方法提要氢氟酸-高氨酸分解i式料，盐酸浸取，用原子吸收光谱法测定。6 . ( 6 ) G/T 1 4 3 5 0 - 93 7.2 试剂和仪器a. 高氯酸(70%72%); b. 氢氟酸(40%); c. 盐酸(优级纯，密度1.19); d. 氯化锯、(SrClz 6HzO)溶液(200g/L):贮于塑料瓶中pe. 氧化饵标准贮存溶液z称取在1051l00C烘干2h的氧化饵(光
24、谱纯)1. 583 0 g.精确至0.000 1 g.置于300r烧杯中，用水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含1mg氧化饵;f. 氧化铀标准贮存溶液z称取在1051l00C烘干2h的氧化铀(光谱纯)1. 885 9 g.精确至0.000 1 g.置于300mL烧杯中，用水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含1mg氧化纳;g. 氧化钙标准贮存溶液:称取经1051l00C烘干2h的碳酸钙(光谱纯)1.7848g.精确至0.000 1 g，置于300mL烧杯中，加少量水润湿后，盖上表皿，滴加盐酸溶液。+1).使其溶解后再过量
25、少许，加热煮沸除去二氧化碳，冷却。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含1 mg氧化钙;h. 氧化镇标准贮存溶液z称取经9501 OOOC灼烧过的氧化镜(光谱纯)1. 000 0 g.精确到0.000 1 g，置于300mL烧杯中，加入少量水润湿，再加20mL盐酸溶液0+1)，盖上表皿，加热溶解，冷却，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含1mg氧化镜;i. 三氧化二铁标准贮存溶液:称取经1051l00C烘干2h的三氧化二铁(光谱纯)1.0000 g.精确至0.0001g.置于300mL烧杯中，加入少量水润温，再加30mL盐酸溶液0+1)和5m
26、L硝酸，加热溶解，冷却，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶疯每毫升含1mg三氧化二铁;j. 混合标准母液:分别吸取氧化饵、氧化铀、氧化钙、氧化镜、三氧化二铁标准贮存溶液各50.00 mL.置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含氧化饵、氧化锅、氧化钙、氧化镜、三氧化二铁各50g;k. 标准系列溶液z吸取混合标准母液0.00.0.50.1.00.2. 00.4. 00 , 6. 00.8. 00 mL于1组100mL 容量瓶中，各加入4mL盐酸，5mL氯化银溶液，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升分别含氧化饵、氧化纳、氧化钙、氧化镜、三氧化二铁各0.0
27、0，0.25.0.50.1.00.2.00.3.00.4.00阅。其中不含混合标准母液的第一份溶液即为标准系列空白。标准系列溶液贮于塑料瓶中;1. 原子吸收分光光度计;m. 饵、锅、钙、镜、铁单元素空心阴极灯。7.3 分析步骤7. 3- 1 试料从试样中称取约0.2g试料，精确至0.0001 g 0 分析时应称取2份试料进行平行测定，结果取其算术平均值。7. 3- 2 空白试验随同试料做空白试验。7.3.3 测定将试料置于钳皿中，加水润湿后，加入0.5mL高氯酸，使试料尽量分散。加1015mL氢氟酸，在低温电炉上加热分解。保持不沸状态蒸发至冒高氯酸烟，冷却。加5mL氢氟酸，加热蒸发至干，冷却。
28、加4 mL盐酸，温热漫取34min.加20mL水，继续加热浸取1520min.冷却后，连同不溶物一并转移到U100 mL容量瓶中。加5mL氯化智、溶液，用水稀释至刻度，摇匀。静置4h以上，取上层清液用于测定。也可采用离心沉降或过滤将滤液转入容量瓶中，滤纸先用温热稀盐酸溶液冲洗。根据使用的仪器型号，选择适当的工作参数，采用空气-乙快火焰和表1规定波长，比较测定标准系，7 GB/T 14350-93 列溶液，试料溶液和空白溶液中各待测元素的吸光度。表1nm K 766.5 Na Ca Mg 285.2 Fe 589.0 422.7 248.3 7.4 结果计算按直接比较法(也可用紧密内插法)计算试
29、料溶液中各待测元素的吸光度。试液中待测元素的浓度c，(g/mL)按式(7)计算zA C M-M E-E 一一-E一C . ( 7 ) 式中:Exo一一试料空白溶液的吸光度;Ex -试液的吸光度;EAO一一-标准系列空白溶液吸光度;EA一一标准溶液吸光度pCA一一标准榕液的浓度，g/mL。试料中各组成的百分含量M(%)按式(8)计算zM= 2. V X 10-6 =. . . - X 100 m . ( 8 ) 式中:Cx一一同式(7);V一一试液的体积，mL;m一一试料重量，g。计算结果表示到小数点后二位。8 结果允许差实验室内不同操作人员和实验室之间的分析允许差应符合表2。表2% 测定项目室
30、内允许差室间允许差Si02 0.30 0.40 Zr02 0.35 0.50 A1203 0.10 0.20 Ti02 0.15 0.20 CaO 0.01 0.02 MgO 0.01 0.02 K20 0.01 0.01 Na20 0.02 0.04 Fe20 3 0.02 0.04 8 GB/T 1 4 3 50-9 3 附加说明:本标准由国家建筑材料工业局提出。本标准由中国建筑材料科学研究院负责起草。本标准主要起草人姚庆荣、华宝智、季金玉。2|02叮(京)新登字023号H筒。华人民共和国家标准错英石耐火材料化学分析方法GB/T 14350-93 国中峰中国标准出版社出版(北京复外三里河)中国标准出版社北京印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻即祷开本880X1230 1/16 印张3/4字数17千字1993年12月第一版1993年12月第一次印刷印数1一2000等定价2.40元.标目231一19书号:155066 1-10136 唔
