1、标准中华人民共和国国till-hlhJ!Ill-14352.10-93 GB/T 矿石、锢矿石化学分析方法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum or回Determinationof arsenic content-Silver diethyl-dithiocarbamate photometric method Y 主题内容与适用范围本标准规定了鸽矿石、铝矿石中碑含量的测定方法。本标准适用于鸽矿石、铝矿石中碑含量的测定，测定范围51500昭/g。引用标准2 岩石和矿石化学分析方法
2、总则及一般规定GB/T 14505 方法提要3 8 试料用硝酸、硫酸分解，于硫酸介质中，在腆化梆存在下，用氯化亚锡将五价前还原为三价碑，再用无碑钵粒将三价柿还原为气态碑化氢。逸出的碑化氢，用含有三乙醇胶的二乙基二硫代氨基甲酸银(Ag-DDTC)的三氯甲烧溶液吸收。Ag-DDTC中的银离子被还原成红棕色胶态银，于分光光度计上，波长530nm处测量吸光度，以间接法测定碑量.试剂4 4. 1 无呻辛辛粒(粒径为23mm)。4.2硝酸(pl.40 g/mL)。4.3 三氯甲:院。4.4 硫酸(1+1V+V)。4.5 殃化饵溶液(30%m/V)。4.6酒石酸溶液(50%m/V)。4. 7 氯化亚锡溶液(
3、20%m/V)，称取20g氯化亚锡(SnCI2 2H20).加入25mL盐酸，加热溶解，冷却后用水稀释至100mL.投入1g锡粒，贮于棕色瓶中。4.8 硫酸铁镀溶液(20mgFe/mL) ，称取173g硫酸铁镀NH.Fe(SO.)2 12H20.加入水和10mL硫酸(4.4).搅拌溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.9乙酸铅脱脂棉z将脱脂棉浸入含有乙酸-乙酸铅(0.5%V/V10% m/V)的溶液中，浸透后取出，挤干，室温凉干后备用。4.10 Ag-DDTC-三乙醇胶-三氯甲烧吸收液s称取2.0g Ag-DDTC.置于盛有485mL三氯甲烧(4.3)和15mL三乙醇胶(
4、pl.12 g/mL)的棕色瓶中，加塞摇匀，使之溶解，放置过夜后使用(如遇混浊或仍有未溶时，使用前应过滤除去)。 , , -J lILiIf-nl,lvZIl-ILI-1994-02-01实施37 局1993-05-12批准舍一, GB/T 14352.10-93 4. 11 碑标准贮存溶液:称取O.132 0 g光谱纯三氧化二碑(预先在100-105.C烘1h，置于干燥器中冷至室温)，置于100田L烧杯中，加入10mL氢氧化销溶液(10%m/V)溶解，用硫酸(4.4)中和至微酸性，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100月碑。4.12 碑标准溶液g移取25.00m
5、L柿标准贮存溶液(4.11)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.此溶液1mL含5g碑。5 5. 1 5.2 分光光度计。碑化氢发生器及吸收装置(如图。2 l 90 -100mm 5 1 1-100 mL锥形瓶，2带磨口塞玻璃球管球径12-15mm)，内乙酸铅脱脂棉(4.9)，3 橡胶管，4导气管内径5mm) ,5-10 mL带塞比色管，6一导气管下口(内径1mm) 6 分析步骤6.1 试料试样粒度应小子0.097mm，装入小瓶，在80(;烘2h，置于干燥器中备用。按表1称取试祥。表1碑量，问/g试料，g移取试液体积，mL10-100 0.500 0:1: 0.000 5 20.00
6、 100-500 0.200 0:1: 0.000 3 10.00 500-1000 0.100 0士0.0003 10.00 1000-1500 0.100 0士0.0003 5.00 6.2 空白试验 随同试料做空白试验。6.3 校正试验随同试料进行同类型标准试样的分析。.4测定6. 4. 1 将试料(6.1)置于150mL烧杯中，用少量水润湿，加入10-20mL硝酸(4.2) ，盖上表皿，加热分解完全，用少量水洗去表皿，蒸至小体积，加入10mL硫酸(4.4)，继续蒸发至冒浓白烟3min，取下冷却。用水吹洗杯壁，再继续冒浓白烟5min，取下冷却。用水吹洗杯壁，加入15mL水，加热溶解，冷至
7、室温，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。38 , L 、GB/T 14352. 1 O93 6.4.2 按表1移取试液(A液)，置于100mL碑化氢发生瓶中，补足硫酸(4.4)至6mL(经硫酸两次冒烟，剩下1+1硫酸约5mL)，加入3mL硫酸铁镀溶液(4.8)和5mL洒石酸溶液(4.6)，用水稀释至体积为34mL加入3mL腆化饵溶液(4.5)，3mL氯化亚锡溶液(4.7)(每加一种试剂均应充分摇匀).放置1015mino 6.4.3 于神化氢气体吸收管中加入10.00mL吸收液(4.10)，向碑化氢气发生瓶中加入5g无碑铸粒(4.1)，立即塞紧瓶塞，接好吸收装置，反应40mino 6
8、.4.4 反应后取出气体导管，用少量三氯甲烧(4.3)冲洗气体导管，洗液合并入吸收管中，并用三氯甲烧(4.3)稀释至10mL，加塞摇匀。于分光光度计上，波长530nm处，用1cm比色皿，以Ag-DDTC-三乙醇胶三氯甲烧吸收液(4.10)作参比，测量吸光度。同时进行标准系列的测定，从工作曲线上查得相应的神量。6.5 工作曲线的绘制移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00，6.00mL碑标准溶液(4.12)，分别置于一组硝化氢气体发生瓶中，加入6mL硫酸(4.4)，3mL硫酸铁钱溶液(4.-8)和5mL酒石骏溶液(4.6) ，加水调整体积至34mL加入3mL腆化绑溶液(
9、4.日，3mL氯化亚锡溶液(4.7)(每加一种试剂均应充分摇匀)。放置1015 min。以下按分析步骤(6.4. 36. 4. 4)进行测定。以碑最为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。, 分析结果的计算按下式计算畔的含量z7 J , m ,) X V As(用/g)=zu m X Vj 式中:叫一一从工作曲线上查得的碑量，g;m。一一从工作曲线上查得的空白试验(6.2)碑量，吨V-一试液总体积，mL;Vj一一移取试液的体积，mL;m一一试料，g。精密度8 表2 吉量范围，闯/g重复性r再现性R9. 93347. 9 r2.9991十0.0852 m R3. 620 6+0.163 7 m
10、39 ldaplll 也6 GB/T 14352.10-93 A1 本标准加入酒石酸和三乙醇胶可消除100mg铁120mg镰35mg钻的干扰，加入破化御氯化亚锡以确保五价碑还原成三价碑，并可消除15倍于碑的镑的干扰。A2 铸粒纯度，粒度，还原时间均影响碎的回收率。A3在测定试液中.25mg铜、1mg钻、5mg镇、20mg铁、5mg铅、1mg鸽、4mg锤、10mg钙、10mg 镇、60mg铁、0.2mg镑、0.5mg锡、1000mg氟均不干扰测定。A4 Ag-DDTC的制备3将硝酸银溶液(1.7% m!V)在不断搅拌下徐徐倒入等体积的二乙基二硫代氨基甲酸纳溶液(2.3%m!V)中。此时生成浅黄色的Ag-DDTC沉淀。沉淀用水倾洗三次，用布氏漏斗拍滤，并用水洗涤三次。沉淀置于105110.C烘箱内烘干，在玛珞研钵中研细，贮存于棕色瓶中。附录A标准的有关说明(参考件附加说明s本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部武汉综合岩矿测试中心技术归口。本标准由地质矿产部南京综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人蔡在街e, UU冉、 、40
