1、2 3 中华人民共和标准矿石、铝矿石化学分析方法3,3 -二氨基联苯腹光度法测定Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum or四-Determination of selenium conte副-3，3-diaminobenzidine photometric method 本标准规定了鸽矿石、铝矿石中晒含量的测定方法。本标准适用于鸽矿石、铝矿石中晒含量的测定，测定范围2500陪他。引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定方法提要GB/T 14352.16-93 试料用硝酸-氢氟酸-硫酸
2、分解，在盐酸介质中，经次亚磷酸销还原，单体晒与碑共沉淀分离。溶液在pH2-3时，四价酣与3，3-二氨基联苯胶生成深黄色络合物，在pH6-9时可被苯、甲苯等有机溶剂定量萃取，于分光光度计上，波长420nm处，测量吸光度。4 试剂4. 1 次亚磷酸锅。4.2 无水硫酸销。4.3氢氟酸(pl.13 g/mL)。4.4硝酸(pl.40 g/mL)。4.5 硫重量(1十1V十V)。4.6 盐酸(pl.19 g/mLl。4.7 甲苯(pO.863 g/mL)。4.8盐酸(1十1V+V)。4.9 盐酸(l+3V十V，含少量次亚磷酸销)。4. 10 硫酸铜溶液(15.6 % m/V):称取15.6g硫酸铜(C
3、uSO， 5H,O) ，加入4mL去晒硫酸0+1V十V)，用水稀释至100mL，搅拌溶解。此溶液1mL含硫酸铜100mg(也可用氯化铜)。4.11 碑酸氢二纳溶液(2.1%m/V):称取2.1g硝酸氢二锅(Na，HAsO， 7H,O) ，溶解于水中，用水稀忏至100mL，摇匀此溶液1mL含5mg碑。4.12 漠漠氢酸混合液z量取60mL氢澳酸置入250mL容量瓶中，加入140mL水，1mL漠，摇动溶解。4.13 氢澳酸(1+9V十V)。国家技术监督局1993-05-12批准1994-02-01实施62 , 4.14 磺基水杨酸溶液(50%m/V)。4.15 氨水0+1V+V)。GB/T 143
4、52. 1 6 - 93 4.16 乙二股四乙酸二销溶液(10%m/V) ，称取10gEDTA二锅，加入水，加热搅拌溶解。冷却后，用水稀释至100mL，摇匀。4.17 甲酸(1+9V十V)。4.18 3，3七二氨基联苯胶溶液(0.5%m/V) ，称取0.5g3，3-二氨基联苯胶盐酸盐，加水搅拌溶解并稀释至100mL(临时配制)。4. 19 晒标准贮存溶液z称取50.00mg晒粉(99.99%)置于100mL烧杯中，水润湿，加20mL硝酸(4. 4) ，盖上表皿，放在低温电热板上加热分解至完全，取下，加入ZOmL去晒硫酸(1十1V+V)，加热赶尽硝酸，蒸至三氧化硫冒烟，取下，冷却，用少量水洗去表
5、皿，并冲洗杯壁，低温赶去水分，再冒烟一次，取下，冷却，移入500mL容量瓶中，补加30mL去硕硫酸(1十1V+V)，冷至室温，用水稀释至J度，摇匀。此溶液1mL含100周晒。4.20 牺标准溶液2分取25.00mL晒标准溶液(4.19)置于250mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液1mL含10用硝。4.21 漠代廊香草盼蓝指示剂(1g/L)，称取0.1g漠代靡香草盼蓝，加入10mL氢氧化销溶液(0.4%m/V) ，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5 分光光度计。6 分析步骤6.1 试料试样粒度应小于0.097皿m，装入小瓶，在80C烘2h，置于干燥器中备用。按表1称取试样z表
6、1晒量，用fg试料，g2-50 1. 000 0土0.00150-100 0.500 0士0.0005 100-200 0.200 0士0.0003 200-500 O. 100 0士0.0003 6.2 空白试验随同试料做空白试验。6.3 校正试验随同试料进行同类型标准试样的分析。6.4 测定6.4. 1 将试料(6.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，水润湿，加入10mL氢氟酸(4.3)，1020 mL硝酸(4.4)，10mL硫酸(4.日，置于控温板上加热分解(l8020QC)，升高温度至300C，待冒二氧化硫白烟后，取下冷却，用少量水吹洗杯壁，再加热冒烟一次，取下，冷却。6.4.2 沿壁
7、加入25mL水，再加25mL盐酸(4.6)，用玻棒搅动后盖上表皿，在控温板上低温加热使盐类溶解(不能沸，否则咽会损失取下，放置2h或过夜，用定性滤纸过滤.用盐酸(4.8)洗烧杯、次，滤液体积不超过150mL，补加15mL盐酸(4.的。加入1mL硫酸铜溶液(4.10) , 1 mL碎溶液63 GB/T 14352.16-93 (4. 11) ，47 g次亚磷酸销(4.1) ，搅溶后，盖上表血，放在控温电热板上加热至出现棕色混浊，移到j低温控温板上保温4h，至溶液清亮放置过夜。6.4.3 用脱脂棉过滤(约0.3g脱脂棉放入漏斗中，蒸馆水润湿后用玻棒压紧)，滤液弃去。用盐酸溶液(4.9)洗烧杯、漏斗
8、10次，(如杯壁上附有黑色沉淀，用少许脱脂棉擦洗)。然后用蒸馆水洗10次左右。去掉漏斗颈部水，分次滴加入7mL漠漠氨酸混合液(4.12)溶解沉淀，用100mL烧杯承接(同时用玻棒擦动棉球，直至黑色沉淀完全港解，看不到黑色斑点为止)。用15mL氧漠酸(4.13)分数次淋洗。滤液加34滴磺基水杨酸溶液(4.14)，摇动，待黄色退去。6.4.4 向溶液中加入1滴澳代膺香草盼蓝指示剂(4.21)，用氨水(4.15)中和至刚变蓝(pH67)，加入2mLEDTA溶液(4.16),2 mL甲酸浴液(4.17)，2mL 3，3-二氨基联苯胶溶液(4.18)，每加一种溶液均需摇匀。放在电炉上加热，保持近沸状态5
9、6mn，取下，流水冷却。补加1滴指示剂(4.21)，用氨水(4.15)中和至溶液fflIl变蓝(pH67)(中和试料时变色后有时并非蓝色，此时应注意观察变色点，并用pH试纸检查)。将溶液移入125mL分液漏斗中，用少量水洗烧杯3次，保持总体积40mL左右，加入10 mL甲苯(4.7)，用力萃取1min，静止分层，弃去水相，有机相从漏斗上端倒入25mL干燥比色管中(管内预先加有约0.5g无水硫酸销)(4.2)，放置10min。6.4.5 于分光光度计上，波长420nm处，用12cm比色皿，水作参比，测量吸光度。同时进行标准系列的测定，从工作曲线上查得相应的晒量。6. 5工作曲线的绘制分取0、0.
10、25、0.50、1.00.6. 00 mL硕标准液(4.20)，分别置于一组100mL烧杯中，加入20mL氢澳酸(4.13)，加入1滴磺基水杨酸溶液(4.14)，以下按分析步骤(6.4.4-6.4.5)进行测定，以晒量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7 分析结果的计算按下式计算晒的含量2 S巾Jg)=生云旦式中;m一一自工作曲线上查得的确量，g;8 m，-一自工作曲线上查得的空白试验(6.2)晒量，.gI m一一试料，g0 精警度表2青量范围，用!g重复性f2.1-17.2 r=O. 2904十0.0971 m 64 ,-再现性RR=O. 314 4+0.266 1 m GB/T 14
11、352. 16 - 93 Al 在显色过程中，硝酸根有严重干扰，严禁引入。A2 用澳一氢澳酸溶解沉淀后JlP时加入磺基水杨酸，除去游离漠。A3 显色时亦可放置暗处发色。1020C放置4h显色完全;25C左右放置2h显包完全。A4 硫酸(1十1V十V，去晒)，取100mL硫酸(1十lV十V)，加入5mL氢澳酸(pl.50 g/mL) ，放在电炉上加热至冒三氧化硫浓烟后取下，冷却，与等体积水混合。A5 在共沉淀时，由于铐锢也同时还原，消耗部分次亚磷酸俐，故应适当多加次亚磷酸销。附录A标准的有关说明参考件V P 叫附加说明z本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部武汉综合岩矿测试中心技术归口。本标准由地质矿产部武汉综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人柳建一。, 65 lif)id飞;吁FlhttJI4lIlli-dli-j元，斗iiJJJ毛ji-
