1、中华人民共和国国家标准t留分燃料中硫醇硫测定法(电位滴定法)。istilIate fuels-Determi nation of mercaptan sulphur- Potentiometric titration method UDC 662.75: 543 .24.062 GB(T 1792 88 代梓(;I:l 1792一78牛;方法适用r测定含监布:0.00030.01% (m m)范围内，:!C硫化氢的喷气燃料、汽油、煤油和轩柴油ljl硫醉悦。元素硫含i大j-0.0005%(m , m)时有，-扰。4:方法在评价喷气燃料、汽油、煤油和轻柴汕的气昧、对燃料系统橡胶郎件的不良影响及对燃
2、料系统腐蚀H有重要意义。1 方法概要本方法系将x肮化氢试样溶解在乙酸纳的异丙醉溶剂巾，用硝酸银醉标准溶液进行电位滴泣，用玻璃25比电flH口银-硫化银m水电极之间的电位突跃指不滴定终点。在滴):过程tj1 ，硫醉硫j兀淀为硫内川tL2 仪器与材料2.1 仪器2. 1. 1 滴;4:管:10mL，分格0.05mL，将iJ;塞F端尖嘴拉长约120mm左右。2. 1. 2 电池系统z由参比电极和指/J电极组成。参比电板是一支玻璃电板，指水电极为银慌化银电悦。2. 1. 3 仪Ji_:一台具有输入阻抗大于1012Q，虽程至少lV，精确度达到土2mV的酸度计或毫伏fL2. 1.( 滴tH架:外壳带有电极
3、杆的测过仪表与电磁搅拌器并联，接通1:作电源和地绞。接通或断ff电磁搅拌器时，仪表读数应不出现持久变动。2.2 材料2. 2.1 金相彤、纸z磨料粒度为W20(尺寸范围320l4m)，2.2.2 水:蒸惘水或去离手水。3试剂3.1 硫酸z化学纯，自己成1: 5的疏酸溶液。将1体积碗酸(注意!有毒。强氧化剂，引起严重烫伤缓缓地倒入5体积水rjl，3.2 硫酸铜(3CdSO , gH20):化学纯，配成酸性溶液。在水j1溶解150g硫酸锚(小心!有毒。操作后要洗手)，加人10mL硝酸溶液，用水稀释至1L , 3.3 腆化惆2分析纯。3.4 异丙醉2分析纯。/1: ，贮存期久，异内醉巾可能有过氧化物
4、形成。此时，可通过活性氧化铝或硅胶吸附柱脱去。rz经过试验(如取约10mL异岗的j试管中，滴人O.lmol!L硝酸银醇标准溶液，观察高i浑浊出现。ti有浑浊创淀，即旬过氧化物存在).如11.k过氧化物，则不必脱除。3.5 硝酸银3分析纯。中国石油化工总公司1988-04-22批准1989-04-01实施215 GB/T 1792 -88 3. 6 (IIj龄2分析纯。3.7硫化纳Na, S9Ji:l a 25. 9 H, O): 分析纯，晶J;X; 1勺;K溶液。在;k.rl溶解10g硫化制(戎31g 飞a乒.9 11，0)，用水问:释节1Lo般知需爱配的1)新鲜溶液。3.8 约占ii乙间是饷
5、或七k乙酸纳2分析纯。3.9 冰乙R宝:分析纯。4 准备工作4.1 取样校(;I/T4756石油和液体.li油产品取样法(于1法门进行取样。4.2 标准溶液的配制4.2.1 O.lmol，L腆化书标准溶液的配的Ij在k1溶解约17g(称:仕干I).Olg)慎It饼，并在容!it瓶1用水稀释至1L。计算精确的l擎尔浓度。4.2.2 O.lmol L硝酸银醉标准11￥液的同trkij(f 100 m L;) J 1 J溶解17j酸锁，用异IJJ肝(1，1，3.1条泣)稀择字1L ojt存在棕色瓶巾，每周标也一次。标ii:方法如FgUi:取1联)mL;kf2UOmL烧杯1，)IJ人61向硝酸(注意!
6、强氧化剂)，煮沸5m1ti押00的氧化物。待冷却后准#lhljU&.mLO.lmol L帧化锦标准溶液于同一烧怀巾，用硝酸银醉标准溶液illfj电位滴;4:。滴;4:曲线的转折枉为终茂，d算精确的摩尔浓度。4.2.3 O.Olmol L硝酸银醉标准i容液的:1)1) l吸取lOmLO.lmol /L硝限rl!nJ;fI溶液r100mL棕色容;瓶巾，用异内向sj(A13.43丧注)稀释坐在IJrt。白放期不超过3天，打出现Ni虫JL饨，必须另配。It，在有(，l)(时，简吁犬配山1), 4.3 滴定溶剂4. 3.1 通常汽袖11 J含分了:过低的硫肘，在:同在件滴liJ熔齐IJ 11容易损失，应
7、采用碱性精JE溶剂s喷气燃料、煤油和l轻柴iJlll/1含沙了fi较目的悦目字，用酸性摘ZUI在剂，则有利于在摘4二iifdl!更快达到、F衡。4.3,2 碱性滴定溶剂:称取2.7的叫自己:fi贵讷戎1.:iK乙酸呐，溶解在一25mLX氧;)1，(3:人到975mL 异l坷的I110 4.3.3 酸饨袖也溶剂z利:取2. g约占占乙酸纳戎1.fi g儿:水乙酸纳。溶解t20mLJt:轼水1J 入到975mL纣训的11.并川14，(时，冰已酸。4,3.4 阙种滴Jl:溶剂，每使用前，土主.)r.r: m快速氯气流净化10mn以除去溶解￥;j呆样隔绝大气。4.4 仪器准备4, .1 玻璃电板每次滴
8、也前后，片，占净的;第镜纸模拟;屯椒，并JH;j(i中洗。在AA段时间后(连续使用时，每周至少-次)置f冷锦酸洗液(注意!姐氧化剂)，11，且(tlJJrL秒钟，清洗-次。不用时，保持下iHlfd有点1/J 0 4，4.2银俯化银电极的自IJ备使用前，按Ft;主涂J贞优化银电极-t层.用金中目砂纸擦亮电板，iai全显出消店、光亮的银表面。把屯极自操竹位置，银纹端民在合乎f8 mL 1 oopJfi化制溶液的100mL酸性滴1i;溶剂中。在搅拌条件F.从滴utt巾慢慢)11人10mLO，lmolL硝酸银醉标准浴液，电位滴在疏离f(S 2-)。滴tt时间控制在10-15m n。从溶被1/取出电极，
9、用水冲洗，用擦镜纸擦拭。两次滴定之间，电极存放在含布O，5mLO, lmol L硝酸银醉标准溶液的100mL酸性滴在溶剂1/至少5m n。不用时，与玻璃电极A起&:入水Ij。均E由化银表面t不完仔或:x敏!主低肘.)If重新涂intio门2rI前白j:1iIJ 11屯椒，简易jit虹1F，将段长约lmmmftf手2mm (或稍啊l些)(f银付与一忖线的1峰，装人经)1i 1的坡璃i气111W但7f抖的机L! 1jj磁lti约lOmm攸轶体吠40T:旧。岐璃衍与银丝1;用小野1料衍持!216 川。庄周n相l端;rJ银约1日Jm，杠l股市或其他f色缘材料密封、阳止，使埠i纣仓:竹的IlL南11纯1
10、-0飞主!Q注1电价川叶J1)it川11岳和个电1世长盐1门内JfT H IK的玻璃电极ttl恼。GB/T 1792- 88 5 试验步骤5.1 试样密度的测定Itl衍挝计算试样的质量，按GB/丁J884(石油和液体石汕产品密度测定法(密度itf.击)测定试验温度F试样的密皮。5.2 硫化氢的脱除坠取5mL试样T试管中，11日人5mL酸性硫酸铺溶液后摆动，定性检查毓化氢。若无沉淀出现，则按5.3条分析试样，若有黄色祝淀出现，按下法脱除。5.2.1 把3-4倍分析所需量的试样加到装有等于试样体积一半的酸性慌酸锚溶液的分液漏斗中，剧烈插过J)0分离并放出含有黄色沉淀的水徊，再用另一份酸性硫酸锅溶液
11、抽提。再放出水相，并用三份3omL!(洗i式样。每次抗后将水排出。5.2.2 用快速滤纸过撞击t过的试样。此后，再于试管中进一步检查洗过的试样中有无硫化氢。若无iIL淀IH砚，按5.3条所述i挂行分析，否则再用酸性硫酸俑溶液抽提，直至硫化氢脱尽。5.3 试样的测定5.3.1 吸取或称取兀硫化氢试样20-50mL，置于装有100mL滴定溶剂的200mL烧杯中。立即将烧杯放置在摘也架的电磁搅拌器上。调节电极位置，使下半部浸入溶剂中。将装有O.Olmol/L硝酸银醉标准榕液的滴定管|刮定好.使其尖嘴端申至烧杯中液面下约25mm深。调节销拌速度，使里剧烈而x液体飞械地悦f、L5.3.2 已达滴定管及电
12、位计初始谈数。加人适当少量的O.Olmol/L硝酸银醇标准溶液，待电位恒走后，F缮伏及幸运开数。打电位变化小于6mV 1m; n，即认为恒定。5.3.3 根如:电位变化情况，决定每次加入O.Olmol/L硝酸银醉标准溶液的量。当电位变化小时，每次川人h1:I1J大空。.5mL，当电位变化大于6mV /O.lmL时，需逐次加人O.05mL.接近终点时，经过5-10m; n才能达到但在咆位。虽然等待电位恒定重要，但为避免摘定期间航化物被空气氧化，尽量缩短滴在时间也甚重要。摘泣不能rfJ断。tt:，新市1)备的电板，电位读数可能反复:;I常。这种情况通常在以后滴定过程中会消失。5.3.4 继续滴在在
13、唁电位突跃过后又呈现相对恒定(电fL变化小于6mV /O.lmL)为止。移去滴定铃，Fid:i电极夹，先用醉后用水洗净电极，用擦镜纸擦拭。用金相l(纸轻轻地磨擦银-硫化银电极。有，叫犬的连续捎定之间，将两支电极浸在含有O.5mLO.lmol/L硝酸银醇标准溶液的1mL滴定溶剂!JJU!在lOOmL摘定溶剂中至少5mi n。i:t，在有争议时，将两支电极浸在食手rO.5mLO.lmol(L硝酸银醉标准溶液的ImL摘定溶剂中。由结果说明6.1 数据处理!z用所JflO.Olmo!/L硝酸银醉标准溶液，累计体积对相应电极电位作图，终点选在图l巾滴定曲线的每个折点最陡处的最大正值。仪器不间，摘定曲线的
14、形状可以不同，但是，关于终点的说明应如F.6. 1. 1 仅有航醉2右试样cjl只有硫醉，滴定产生图l中所示第一类曲线。6. 1. 2 悦目字和元素硫g6. 1. 2.1 当试样rll硫静和元素硫两者共同存在时，与只有硫醇存在相比，初始电位相应更负(相差约150-3创mV)。在精ii:过程中，由于在溶剂中发生相互化学作用，摘定期间沉淀出硫化银。6. 1. 2.2 j硫醉存在过挝时，硫化银jJi淀产生电位突跃不很明显)之后，接着是硫醉银祝淀。其情况;Ft一图1rll的中|词曲线。因为全部硫化银来自等当垦的硫醇，所以，硫醇硫含量必须用硫醉故终点的总摘挝进行计算。6. 1. 2.3 巧元素俯在在过i
15、t时，硫化银们淀的终点、与硫醇银位置相同，并且接航醇硫进行计算。tt，使用某种仪器，电f.，符号可能相反o217 G8/T 1792 -88 E班向l. 11 h:t T: #储刀，在恍+过It硫肝600 仅白嘀向，)400 21)() 飞hgEH46窑-E。慌化模、怖的根-.、200 硝酸银向型斩、南溶校的悻帜，时，说明性的电位滴定曲线图I计算7 试样中硫醉确含量x(% (m/m)按式(1 )计算s. ( 1 ) (V. C x 3.206) jm x= mL. V一一达到终点所消耗的硝酸银醇标准溶液体积，C一一硝酸银醇标准溶液的摩尔浓度，moljL. m-一一所周试样的质量，芭$3.206
16、一l乘以硫醉中硫的毫克原f量，g, 式r)I，精密度 用下述规也判断试垃结果的可靠性(95%置信水千)。8. 1 重复性z同A操作者，重复测定两个结果之差不应届过式(2 )有1阁2rfl所示数值2( 2 ) r = 0.00007+ 0.027 X , 式r!J，X，一一重复测定的两个硫醉碗结果的半均值.% (m!m)。8.2 再现性2两个实验室，所得两个结果之差不应扭过式(3 )和国2中所示数值3( 3 ) .,. R = 0.00031+0.042X2 % (m/ m)o X2一两个实验室视IJ定的硫醉硫的、F均值，式qlt 21民GB/T 1792一-88 0.0007 V ,E 、冉3 R 崎E1除0.0005 是呻 .g 斗嘟O.OOU3 r 0.0001 0.001 O.刷3。.0050.007 0.01 侃醉俑，% (m:m) 图2喷气燃料.汽油、煤油和轻柴油中硫醇硫的精密度曲线 报告取重复测定两个结果的算术乎均值，作为试样的航醇硫含量。附加说明，本标准由右油化工科学研究院技术归口。本标准由6油化1:科学研究院负责起草。本标准参照采用美国试验与材料协会标准ASTM 3227-83 (汽油、煤汹1、航空阀轮燃料及饱分燃料就醇硫标准试验方法电位滴定法胁。219
