1、ICS 3704030G 84,tl华人民 共$-nII，、a图国国家标准GBT 24792-2009ISO 7766：2003摄影 加工废液 氰化物分析用光谱法测定六氰合亚铁酸盐()和 氰合铁酸盐()Processing photographic wastes-Analysis of cyanides-Determination of hexacyanoferrate()andhexacyanoferrate()by spectrometry(1SO 7766：2003，IDT)垫型：15发布 2010一0601实施_-_-_H-_h_-_-，H_-中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局虫士
2、中国国家标准化管理委员会及仲刖 吾GBT 24792-20091SO 7766：2003本标准等同采用SO 7766：2003(摄影加工废液氰化物分析用光谱法测定六氰合、旺铁酸盐(II)和六氰合铁酸盐(111)(英文版)。本标准等同翻译ISO 7766：2003。为便于使用，本标准做了下列编辑性修改：a)“本国际标准”一词改为“本标准”；b)用小数点“”代替作为小数点的逗号“，”；c)删除SO 7766：2003的前0，改为本标准的“前言”；将引舀直接翻译作为本标准的引占；d) 由十原标准ISO 7766：2003在规范性引用文件中引用的标准大部分已有新的版本：或者合并或者废lI，所以本标准在
3、引用这些标准时，均采用最新版。具体修改如_卜-：ISO 56671：1980水质取样第1部分：取样程序设计导则ISO 56672：1 991水质取样第2部分：取样技术指南(已废IE)IS()56673：1994水质采样第3部分：样品的保存和处理指导玫为：ISO 5667 1：2006水质取样第1部分：取样程序和取样技术的设计指南ISO 5667 3：2003水质采样第3部分：水样的保存和处理指南本标准南中国石油和化学工业协会提出。本标准山全国感光材料标准化技术委员会(SACTC 102)归口。本标准起草单位：中国乐凯胶片集团公司。本标准起草人：曹永丽、鲍立民。GBT 24792-2009S0
4、7756：2003引 言本标准专用于分析摄影加工废液；它规定了对摄影加工过程所排放废液中络合的铁氰化物(六氰合铁酸盐)的分析方法。在测试过程中列出的一些化学药晶具腐蚀性、有毒或有其他危险。明确的警告、告诫和危险警告已经指明，另外无论使用任何化学药d都应自始至终地执行标准的预防措施要求。至于排放的废液，摄影加工厂最好通过适当的化学分析建立规则米进行管理。有时室内的分析是允许的，但通常要求在冲洗厂外进行采样分析。络合氰化物惯常存在于彩色摄影加过程中的漂白阶段，因此对摄影加工所排放废水的分析结果中氰化物存在的可能性达到了应该报告的水平。存样品制备时，将络合氰化物分解，这样的测试过程中络合氰化物构成r
5、总氰化物的一部分。本标准的H的是对以六氰合铁酸盐络合物形式存在的氰化物提供一个可靠的测量方法。由于络合氰化物的化学特性，不可能指定一个单一的方法来定量测量这些废水中的络合氰化物。以下国际标准的不同部分均涉及氰化物的分析：SO 6703 l：1984水质氰化物的测量第1部分总氰化物的测定ISO 6703 2：1 984水质氰化物的测量第2部分易释放的氰化物的测定注】：游离的氰化物被定义为具有氰化物基团，在pH为4的室温条件r具有可测量的氰氢酸蒸气压的物质。注2：在室温条件下pH为6时，氰化物从溶液中以氰化氢LHCN)形式逸出，氰化物的测量步骤基于氰化物的简单化合物和容易离解的络合物。1范围GBT
6、 24792-20091S0 7766：2003摄影加工废液氰化物分析用光谱法测定六氰合亚铁酸盐()和六氰合铁酸盐()本标准规定r测定摄影加工废液中的六氰合亚铁酸盐()(亚铁氰化物Fe(CN)。4)和六氰合铁酸盐(【)(铁氰化物Fe(CN)。-3)的测试方法，此后在摄影加工过程排放的废液中将称其为Fe(CN)。”。结果报告为穴氰合铁酸盐，Fe(CN)。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的gl川而成为本标准的条款。凡是注R期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引刖文件
7、，其最新版本适用于本标准。GBT 204321 z006摄影 照相级化学品试验方法 第1部分 总则(ISO 10349 1：2002，IDT)ISO 56671：2006水质取样第1部分取样程序和取样技术的设计指南Is()5667 3：2003水质采样第3部分求样的保存和处理指南Is()63531：1982化学分析试剂第1部分：一般试验方法ISO 6353 2：1983化学分析试剂第2部分：规范第一系列ISO 6353 3：1987化学分析试剂第3部分；规范第二系列3安全和操作预防措施31危险警告测试过程中列出的一些化学药晶具腐蚀性、有毒或有其他方面的危险。实验室安全惯例要求在处理化学药品时要
8、恰当地使用安全眼镜或护日镜、橡胶手套和其他防护用品，如面罩和工作围裙。对于特别危险的材料，在正文和脚注中已详细列出了危险警告，在执行任何化学品操作时都应始终执行标准的预防措施。测试过程中种危险材料第一次提及时，危险将通过单词“危险”及跟在其后面的一个由包含一个字母的角括号“吸人伤害。避免吸人粉尘、蒸气、烟雾或气体。使用时必须有适当的通风设备。接触伤害。避免接触到眼睛、皮肤及衣物。触摸后彻底清洗。易燃。远离热源、火花及明火。使用时要有适当的通风设备。氧化剂。与其他材料接触可能会引起火灾。不要贮存于易燃物附近。吞咽有害。接触后彻底清洗。如不慎吞咽，应立即就医。s如果乔咽，可能会致命。如果吞咽，立即
9、去就医。33安全预防措掩所有的吸量管操作时都应使用洗耳球或使用活塞式吸量管。不遵守这条危险警告会导致氰化物中毒。这是一条关键性的安全警告。加热操作应在烟气罩内进行。氰化物或其他有毒物质可能被放出。所有实验室工作都应佩戴安全眼镜。4原理将流出物或稀释后的流出物样品用二价铁离子和三价铁离子的混合物处理。如果Fe(CN)。存在，将生成蓝色沉淀。Fe(CN)。在(1O】0o)mgL范围内时，这种蓝色沉淀是稳定的，并且它的吸收与其浓度成线性关系。这种吸收可以用分光光度计来测量，而浓度的测定呵以根据先前建立的校准得出。5反应式3Fe(11)(cN)。丁+4Fe3+一Fc4Fe(CN)632Fc(11I)(
10、cN)。3+3Fe2+，Fe3Fc(CN)626试剂和材料61通则611处置和标识试剂应按照包装容器f!：标注的或从其他途径获得的健康和安全预防措施处置。适当的制备好的试剂标识有：化学名称、制备日期、失效期、重新标定日期、制备人和适当的健康和安全预防措旋。试剂的废弃处置应遵从相应的环境法律、法规。612纯度除非另有规定，试验中所使用的试剂均应为试剂级化学品或满足适用的标准的化学品，眦及分析过程可接受的纯度的化学品。细节见ISO 6353 1：1982，ISO 6353 2：1983和ISO 6353 3：1987。613水除非另有规定，试验中只使用蒸馏水或相等纯度的水。614试剂的浓度6141
11、除非另有规定，酸和氢氧化铵均为浓溶液。6142当需要使用标准溶液时，其溶液浓度用物质的量浓度(molL)表示，物质的量浓度的有效数字的位数应足够多，能够保证试剂不影响测试方法的有效性。6143当不需要标准溶液时，它的浓度用每升中含的克数(gL)，数字具有适当的有效数字位数。6144当溶液被稀释时，稀释液表示为(x+y)，即x体积的试剂或浓溶液，用y体积的水(613)2GBT 24792-2009IS0 7766：2003稀释。62试剂6 21二价铁一三价铁试剂在盛有20 mI，水的50 mL烧杯中加入075 g四水合氯化亚铁(FeCI。4Hz0)、075 g六水合氯化铁(FeCl。6H。0)和
12、3 mL浓盐酸(622)(危险：，)，用磁性搅拌器连续搅拌使之溶解，稀释到30 m1。622盐酸(HCI)(危险：)浓盐酸，p118 gmL。623盐酸溶液，1 molL在一一个1 L的烧杯中加人人约500 mL水，再不断搅拌加入3l mL浓盐酸(622)(危险：，)。用水稀释到1 L。624亚铁氰化钾标准溶液，相当于0040 gL的Fe(CN)e制备Fe(CN)。浓度为40 gL的溶液，在一个1 L的单标线容量瓶巾加入80 g三水合亚铁氰化钾K。Fe(CN)。3H。03(危险：s)，加水稀释到标线。移取10 mI，上述溶液人1 1，的单标线容量瓶中，加水稀释到标线。此溶液Fe(CN)。浓度为
13、0040 gL。这个稀释的标准溶液应当天配置。625氢氧化钠溶液，100 gL在一个盛有800 mL冷水的2 L的容器中缓慢加入100 g小粒状的氢氧化钠(危险：C)。由于操作过程中将放出大量的热，此项操作应特别小心。操作过程应在通风橱内进行。将容器放在聚乙烯桶内是可取的。搅拌溶解，冷却后稀释军1 L。这个浓度不是关键性的。63材料631预先折叠好的中孔滤纸(-fL径为8,urn)中速滤纸(过滤100 ml。预先过滤过的水需要55 s)；折叠好后滤纸面积为15 cm2。2632石蕊试纸，蓝色7仪器设备7 1通则所有用于加热的玻璃仪器均应由耐热的硅硼玻璃制成。”吸管和其他玻璃量器应符合GBT 2
14、04321 2006指定的要求。72分光光度计能测量700 nlll的吸收。73比色皿光程为1 ci1。8采样和样品预处理分析典型的具有代表性的样品都是必要的。采集加工过程排放的废水或车间排放的废水可能遇到许多困难，应小心操作，详见ISO 5667 1：2006和Is()5667 3：2003。采样应按照规章制度的要求进行。采样应在典型的操作条件下进行，正常状态下采集的样品应能2)注册商标Whatman的2 V和41号滤纸是对一个符合滤纸要求的商品举例。此信息为本标准的用户提供便利，但不构成ISO国际标准化组织对这些产品的认可。3) 注册商标Pyrex是对个符合玻璃器皿要求的商品举例。勋；标准
15、化组织对本产品的认可。此信息为本标准的用户提供便利，但不构成ISO国3GBT 24792-2009IS0 7766：2003全面代表工J所排放的废水。能真实代表其排放废水的f_j常样品要求采样时问要大于24 h，并且采样量与废水流速成比例。在意外排放或非常规操作时采集的样品，其结果不具有代表性。9步骤91 玻璃器皿的预处理所用玻璃器皿使用前预先用1 rnolL的盐酸(623)处理并用水彻底冲洗干净。92样品的处理921 本测试方法对样品的预处理和保存没有特殊要求。如果必要的话，样品在开始吸取及随后的稀释之前应充分搅拌。收集100 mL待测样品并标注为“溶液A”。吸取250 mL此溶液移人250
16、 mL单标线容量瓶中，用水稀释至标线，标注为“溶液B”。922转移100mI。溶液B于250mL锥形瓶巾，加入10滴氢氧化钠溶液(625)，使溶液呈碱性。充分混匀，等5 min。然后用中速滤纸(631)过滤。用石蕊试纸(632)作指示剂，在滤出液中逐滴加入浓盐酸(622)(危险(B)(c)，使滤液呈酸性。取2份40 mI。的滤液于150 mL的烧杯中，一份作为“测试溶液”，一份作为“空白”。93显色并测定吸光度在待测液中加2滴二价铁三价铁试剂(621)，等待15 m Jn，如果没有颜色产生，用溶液A代替溶液B，重复922处理步骤。使用分光光度计(72)，以空气作参比，用l cm比色皿(73)测
17、量700 nm处的吸光度，同时测量每个待测液相应的空白吸光度。如果溶液B的吸光度人于080，将溶液B稀释10倍，并重复样制备(见922)然后再测量其吸光度。94校准按照表l给定的体积，用一支25 mL的刻度吸管转移一定体积的弧铁氰化钾标准溶液(624)(危险)至100 mL的单标线容量瓶中，配制成一系列的标准溶液。表1校准溶液标准溶液体积ml， Fe(CN)。的浓度mgI，0 02 0 0 85 0 2 0150 6 0250 10 0用测试溶液B的方法测试这一系列的标准溶液，但是只需测一个空白值。用每个标准溶液在700 nm处的吸光度减去空白吸光度，得到标准溶液的空白校正吸光度，将其与相应的
18、Fe(CN)。浓度比较，获得一系列的校准因子。计算这些校准因子的平均值，得到平均Fc。注：对于1 cm比色皿，平均校准因于应在2229之间，可以取25这个值做大致分析。10结果表示的计算101总Fe(CN)。浓度计算六氰合铁酸盐的浓度Fe(CN)。，mg1，用下式计算Fe(CN)。(mgL)一(sA。)FcD式中：As 被测液在700 nm处的吸光度；Ae 空白在700 nm处的吸光度；Fc 校准因子；4GBT 24792-2009150 7766：2003D 原始测试样的稀释倍数(例如使用测试溶液B，则D一10)。102校准曲线另外，可以绘制吸光度对浓度曲线图，分析数据可以从曲线读出。11检
19、测报告检测报告应包括以下内容：采用的分析方法；分析结果和分析方法的说明；测定过程中观察到的任何不寻常的特征；在本标准的任何操作步骤中没有详细说明的细节，或者被认为是可任意选择的以及任何有可能对结果产生影响的环节。GBT 24792-20091S0 7766：2003参考文献r1Is()3696：1987实验室分析用水规范和试验方法心1SO 5725：1 994测量方法与结果的准确度(丑确度与精密度)第2部分确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法3ISO 6703 1：1984水质氰化物的测定第l部分总氰化物的测定f 41 IsO 6703 2：1984水质氰化物的测定第2部分易释放的氰化物的测定
