1、ICS 37040 30G 84中华人民 共和，、7-。Ha目国国家标准GBT 24794-2009照相化学品有机物中微量元素的分析电感耦合等离子体原子发射光谱(ICPAES)法Photographic chemicals-Measurement methodsof the trace elements in the organic compounds-Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry(ICI-AES)20091215发布 2010-06-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局当士中国国家标准化管理委员会厦仲
2、刖 茜本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国感光材料标准化技术委员会(SACTC 102)J)=IH。本标准起草单位：中围乐凯胶片集团公司。本标准主要起草人：王君、李卫红、张红。照相化学品有机物中微量元素的分析电感藕合等离子体原子发射光谱(ICPAES)法GBT 24794-2009警告本试验方法率使用的部分化学试剂具有毒性和腐蚀性，一些实验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和健康措施。1范围本标准规定j，照相有机物中钠(Na)、镁(Mg)、铝(AI)、钾(K)、钙(ca)、铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(co)、镍(Ni)、铜(
3、Cu)、锌(zn)、镉(Cd)、锡(sn)、铅(Pb)和硅(Si)等16种微量元素的电感耦合等离子体原子发射光谱分析方法(以下简称ICPAES)。本标准适用于照相有机物中钠(Na)、镁(Mg)、铝(AI)、钾(K)、钙(Ca)、铬(Or)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(c。)、镍(Ni)、钢(：u)、锌(zn)、镉(cd)、锡(Sn)、铅(Pb)羊硅(Si)等1 6种微量元素的分析。其他有机物上述微量元素的分析，也可参照本方法执行。上述元素可同时被测量，如果样品稀释到适当浓度，测量范围可从lo 75。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用雠成为本标准的条款。凡是注11期的引用文件，其随
4、后所有的修改单(小包括勘误的内容)或修订版均不适川于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否I，r使用这些文件的最新版本。凡是不注kl期的引川文件，其最新版本适用于本标准。GBT 602化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备GBT 4470火焰发射、原子吸收和原子荧光光谱分析法术语GBT 6682化学试剂 分析实验室用水规则和试验方法(GBT 6682 2008，ISO 3696：1987，MOI)GBT 12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶(GB门、12806 199l，eqv ISO 1042：1983)GBT 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(GBT 12808 1 99l，e
5、qv IS()648：1977)GBT 1 4666分析化学术语HGT 392l化学试剂采样及验收规则JJG 768 2005发射光谱仪检定规程3术语和定义下列术语和定义适用于本标准，本标准中所使月j的其他术语和定义在GBT 4470和GBT 14666中有明确的定义。31检出限limit of detection在元素的分析波长下空白溶液连续测量lo次的标准偏差的3倍。32定量限limit of quantitation在元素的分析波长下空白溶液连续测量10次的标准偏差的10倍。1GBT 2479420094检出限和定量限本标准中给出的检出限和定量限是推荐性的，仪器生产厂的不同、型号的不同、
6、试验条件的不同以及仪器老化程度的不同，仪器的检出限和定量限也会有所不同。仪器的检出限和定量限应定期重新试验进行确认，当试验条件发生变化或出现异常情况时，还应即时对检出限和定量限进行确认。41 体积分数为4的氢氟酸溶液的检出限和定量限体积分数为4的氢氟酸溶液的检出限和定量限见表1。表1元素 检测波长nm 检出限(ngmL) 定量限(ngml，)铝(A1) 308215 4547 1 S1S4钙(：a) 317 933 135 4 50镉(Cd) 226 502 7 39 2,t64钴(Co) 228 616 1 73 578铬(Cr) 267716 088 294铜(Cu) 3247,54 06
7、2 205铁(Fe) 238204 127 422钾(K) 766490 494 16 47镁(Mg) 279077 027 0 90锰(Mn) 257 e10 O11 0 38钠(Na) 589 592 095 3 18镍(Ni) 231604 6】4 20 4 5铅(Pb) 2203,53 】6 24 5412锡(Sn) 189980 12 86 4286锌(Zn) 2l 3857 029 095硅(Si) 251 611 9310 3103442体积分数为4的盐酸溶液的检出限和定量限体积分数为4的盐酸溶液的检出限和定量限见表2。表2元素 检测波长nm 检出限(ngmL) 定量限(ngmL
8、)铝(A1) 30821 5 27900 93000钙(ca) 317933 1 37 4 56镉(cd) 226502 0 76 2 53钴(co) Z28 616 047 157铬(cr) 267716 052 173铜(Cu) 324754 068 226铁(Fe) 238 20,t 047 157钾(K) 766490 565 1885镬(Mg) 279077 361 1203表2(续)GBT 24794-2009元素 检测波长nm 检出限(ngmL) 定量限(ngmL)锰(Mn) 257 610 0 07 0 24钠(Na) 589 592 1 9 36 64 53镍(Ni) 231
9、604 1 65 5 51铅(Pb) 220353 5 74 19 15锡(sn) 189 980 13 56 45 19锌(Zn) 213857 0 19 0 62硅(Si) 251611 7 08 23 595原理称取少量样品置于高温炉中于560或460进行灰化，灰分用浓盐酸或氢氟酸(测si时需用氢氟酸)溶解，随后用纯水稀释到一定体积，用CP AES测定已配制好的样品溶液。在测试之前应按照仪器操作说明书中的规定校准仪器。6试剂和材料61浓盐酸，优级纯。62氢氟酸，优级纯。63纯水，GBT 6682中规定的二级水。64元素标准溶液钠(N。)、镁(Mg)、铝(AI)、钾(K)、钙(Ca)、铬(
10、Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(N1)、铜(cu)、锌(zn)、镉(cd)、锡(sn)、铅(Pb)和硅(si)3。单元素标准溶液可按GBT 602中的规定进行配制，也可向国家认可的销售标准物质单位购买，其质量分数为500gmI。或1 000#gmL。65体积分数为4的盐酸溶液于100 mL的容量瓶中先加入一半体积的纯水，移人40 mL的浓盐酸(61)，补纯水至刻度，混匀备川。66体积分数为4的氢氟酸溶液于100 mL耐氢氟酸的塑料容量瓶中先加入一半体积的纯水，用耐氢氟酸的塑料移液管移人40 mL的氢氟酸(62)，补纯水至刻度，混匀备用。7仪器设备71 电感耦合等离子体发射光谱仪
11、，该仪器应符合JJG 768 2005中的相关规定。72高温炉，町控温在560-+10或46010。73铂金坩埚，最小容量为30 mL。74瓷坩埚，容量为50 mL。75单标线玻璃容量瓶和单标线玻璃吸量管，符合GBT 12806和GBT 12808的规定。76耐氢氟酸的塑料容量瓶和吸量管。8 ICPAES工作条件ICPAES工作条件见表3。GBT 24794-2009表3项目 要求环境温度 l 530环境相对湿度 2080观测方式 垂直观测或水平观测等离子体气流流速 】5 mLmin辅助气流流速 0 2mI，mln气路控制喷雾气流流速 ()8 rnImin进样泵流速 1 5 rflLmin射频
12、发生器功率 1 300W铝(A1) 308 215 nm钙(Ca) 317933 nnl镉(cd) 226502 FLITl钴(Co) 228 616 nnl铬(【：r) Z67716 rim铜(cu) 324 754 nm铁(Fe) 238 204 nm钾(K) 766，490 nTTl元素检测波长镁(Mg) 279 077 nln锰(Mn) 257 610 nm钠(Na) 589 592 nm镍(Ni) Z31 604 nm铅(Pb) 220 353 nm锡(sn) 1 89 980 nm锌(Zn) Z1 3 857 nnl硅(Si) 25l 611 nm试验时，应根据不同的仪器对l：述参
13、数作适当的调整，以达到被测元素的最佳测定条件。9制作元素标准工作曲线91 盐酸溶液为介质的元素标准工作溶液的配制以体积分数为4的盐酸溶液(65)作介质溶解并稀释Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Ni、Pb、Sn、Zn、K等元素的标准溶液(64)，配制成浓度为0 pgL、50#gi，、100 tzgl，、200 t-gL的元素标准144-溶液。以体积分数为4的盐酸溶液(6。5)作介质溶解并稀释A1、Ca、Na等元素的标准溶液(64)，配制成浓度为0-gl。100,ugL、ZOO ugl。、400#gL的元素标准工作溶液。92氢氟酸溶液为介质的元素标准工作溶液的配制以体积分数为4的氢氟酸溶
14、液(66)作介质溶解并稀释Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Ni、Pb、Sn、zn、K等元素的标准溶液(64)，配制成浓度为0 t-gL、50agL、100 pgL、200 pgL的元素标准工作溶液。以体移分数为4的氢氟酸溶液(66)作介质溶解并稀释sl、AI、Ca、Na等元素的标准溶液(64)，4GBT 247942009配制成浓度为0 ttgL、100 tzgL、200 tzgL、400 tzgL的元素标准工作溶液。93绘制元素标准工作曲线按照112分别测定91和92中的元素标准：【：作溶液，并分别绘制盐酸为介质和氢氟酸为介质的元素标准工作曲线。元素标准工作lI线的相关系数应犬于或
15、等于0999。94元素工作标准曲线的校准用91和92配制的100 ggL的元素标准1：作溶液校准元素工作标准曲线，标定值应在5以内，否则应重新制作元素标准工作曲线。10取样、制样及样品保存101取样、制样按照HGT 3921中的规定进行取样。将样r镰容器震摇数次，使样品混合均匀。102样品保存样甜应密闭、避光保存。 般情况F样r协町1常温芷行保存，需要低温保存的样品还应按照要求进行低温保存。11分析步骤本试验过程的误差来源可参见附录A。本试验的精密度数据可参见附录B。111试验溶液的制备1111称取100 g样品，置于瓷坩埚(若有视物对瓷坩埚有腐蚀或测硅时应使用铺金坩埚)中，在通风柜中于电加热
16、炉上缓缓加热，待样品完全碳化后，将坩埚转入高温炉中，于560或460的温度下进行灰化直至完全(温度560时至少灰化2 h，温度460时灰化时问应适当延长)。从高温炉里取出坩埚盖好盖，冷却到窒温。1112用吸量管往每个坩埚中各加入1 mI的浓盐酸(61)，以溶解灰分。若测硅，需用耐氢氟酸的吸量管往每个坩埚中各加入10 mL的氧氟酸(62)。加入氧氟酸前，应确保溶液冷却。1113加入酸后，样品灰分应全部被溶解。若不能完全溶解可温热进行溶解，若仍全溶不r，应重新进行碳化、灰化试验。1114把溶解好的样晶转移到25 mL的容量瓶中，用纯水冲洗坩埚2次，把冲洗液一一并移到容量瓶中，然后用纯水定容。111
17、5制备样品空白溶液。112样品测定1121 按仪器操作说明书中的规定进行仪器操作。1122按第8章中的规定设置ICPAES工作条件。1 123吸八样晶空白溶液及样品溶液，采集原始数据。12结果计算由仪器的计算机系统自动完成计算，或按式(1)进行计算：x一坠!二型 一(1)m式中：x 被测元素的含量，单位为微克每克(btgg)；C。 从元素工作标准曲线上查得的试验溶液中被测元素的浓度，曾位为微克每毫升(ttgrnL)；c： 从元素工作标准曲线上查得的样品空白溶液中被测元素的浓度，单位为微克每毫升(t*gmL)；v 被测试验溶液的体积，单位为毫升(mL)；5GBT 24794-20097Z 样品的
18、质量，单位为克(g)。13试验报告131 试验结果小于检出限，报未检出。132试验结果大于检出限而低于定量限，报出实测数据，但需在括号内注明低于定量限。133试验报告应包括下列内容：a)试验报告应写明所用的方法及试验结果。b)试验报告也应提及本标准中没有规定的所有操作细节，或者被认为足可任选的操作细节，并说明任何有可能影响试验结果的事件的细节。c)试验报告应包括完成样品鉴定所需的所有资料。14仪器校准应按照仪器说明书中的规定定期校准仪器。附录A(资料性附录)误差来源A1 正误差A11 样品在制备过程中易被污染，所以要随时将样晶盖好。注意：锌污染来自于化妆品和护手霜，有时候在样品准备时引起n：误
19、差。A 1，2光谱干扰可造成结果偏差，在每一分析波长处应消除背景干扰。A，13土村埚没有被清洗下净。A 1 4瓷坩埚被样品扶分腐蚀或已破损。A15在制备区域生锈时可能发生铁的污染。在任何时候都要保持排烟罩清洁和无灰尘。A16元素污染可能总是来自于高温炉。米自炉罩的铁锈可引入铁，火砖灰尘在燃烧过程中可将铝引入样品中。A17不洁的喷雾器，喷射室，挡板和炬管可引起正误差。A18酸受到污染。A2负误差A21 制备好的样品灰分应在窒温或低于事温下加入氧氟酸，如温度过高可引起样品中的硅形成SiF。挥发掉，使测得的硅浓度偏低。A22在灰化过程巾的样晶溅失。应避免样升温过快。A23加入酸后，样晶灰分没有全部溶
20、解。若样晶灰分没有全部溶解，可温热进行溶解，若仍全溶不了，应重新进行灰化。附录B(资料性附录)精密度不问的元素精密度不同，且与元素的含量有关。表B1是一照相有机物样r5微量元素多次试验数据的平均值、标准偏差、相对标准偏差(是用氢氟酸和铂金坩埚做的试验)。表B1元素 平均值(r,gg) 标准偏差(j,gg) 相对标准偏差A1 5 817 9 o367 4 63ca 7 386 6 o31 4 8 43Cd 5066 0 011 3 6 22Co 5081 1 0122 7 24Cr 5 976 6 01 61 3 27Cu 4 973 9 ()I 93 0 39Fe 7 525 7 0443 6 59K 51890 4591 88Mg 5 999 9 01 62 9 27Mn 5021 5 0 1l 0 7 22Na 8 416 5 0 939 6 1lN1 5 586 0 j 38 6 25PI) 4 970 6 0，280 9 57Sn 4 746 4 0250 9 53Z12 5 6d3 7 0178 5 32SI 9 804 5 O85 4 0 8 7
