1、ICS 85-010 Y 30 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 24992-2010 纸、纸板和纸浆呻含量的测定Paper, board and pulps-Determination of arsenic 2010-08-09发布2010-12-01实施数码防伪/中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准纸、纸报和纸浆畸含量的测定GB/T 24992-2010 * 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销等开本880X1
2、2301/16 印张0.75字数15千字2010年9月第一版2010年9月第一次印刷峰书号:155066 1-40280 定价16.元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533目。吕本标准的附录A、附录B均为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会(SAC/TC141)归口。G/T 24992-2010 本标准起草单位:深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心、中国制浆造纸研究院、深圳市检验检疫科学研究院深圳市计量质量检测研究院、国家纸张质量监督检验中心。本标准主要起草人:顾浩飞、徐蝶、陈旭辉、杨左军、章雅玲、黄开胜。
3、G/T 24992-2010 纸、纸板和纸浆呻含量的测定警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了纸浆、纸和纸板中呻含量的测定方法。本标准适用于各种可用硝酸湿法消解的纸浆、纸和纸板。本标准提供了两种测定呻含量的方法，即氢化物原子荧光光度法与银盐比色法。检出限要根据所使用的检测仪器而定，本标准使用双道原子荧光光谱仪测定，检出限约为0.01mg/峙，银盐比色法的检出限为0.5mg/kg。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期
4、的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 450 纸和纸板试样的采取及试样纵横向、正反面的测定(GB/T450-2008 , ISO 186: 2002 ,MOD) GB/T 462纸、纸板和纸浆分析试样水分的测定(GB/T462-2008; ISO 287: 1985 , MOD; ISO 638:1978，岛10D)GB/T 740纸浆试样的采取(GB/T740-2003 , ISO 7213:1981 , IDT) GB/T 66
5、82 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008 , ISO 3696: 1987 , MOD) 3 方法一:氢化物原子荧光光度法3.1 原理试样经湿法消化后，除去硝酸等氧化性酸，在酸性条件下，加入硫腮十抗坏血酸溶液使消解液中五价碑还原成三价碑，然后与由棚氢化押洛液和酸反应产生的新生态氢反应生成气态氢化物，由载气带入石英原子化器中受热分解成原子态呻，在碑空心阴极灯发出的发射光束激发下，产生原子荧光，其荧光强度与呻含量成正比，与标准系列比较进行定量。3.2 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂。3.2. 1 水，GB/T6682，二级。3.2.2 硝酸(HN03)，=
6、1. 40 g/mL，质量分数是65%68%。3.2.3 盐酸(HCl)，=1. 18 g/mL，质量分数是36%38%。3.2.4 硫酸(H2S04)，=1. 84 g/mL，质量分数约95%98%。3.2.5 盐酸(HCl)，5+95，将50mL的盐酸(3.2.3)加入到体积为950mL的水中。3.2.6 氢氧化伺溶液(KOH)，20%，称取20g氢氧化饵溶于水中，定容于100mL容量瓶中。3.2.7 珊氢化饵溶液(KBH4)，2%，称取0.5g氢氧化饵于烧杯中，用100mL水溶解，加入2.0g的棚氢化饵继续溶解，若有沉淀，需过滤后使用，此溶液现用现配。3.2.8 硫腮十抗坏血酸溶液，5%
7、+5%，称取5.0g硫服和5.0g抗坏血酸溶解于100mL水中，此溶液现用现配。1 G/T 24992-2010 3.2.9 呻标准储备榕液，100mg/L，将三氧化二碑(AsZ03)在(l05:l:2).C干燥2h后，在干燥器中冷却，准确称取0.1320g干燥后的三氧化二碑(AsZ03)于烧杯中，加入25mL的20%氢氧化饵溶液(3.2.6)溶解，转移到1000 mL棕色容量瓶中，用(5+95)盐酸(3.2.5)定容至刻度。3.2.10 碑标准使用溶液，0.2mg/L，用移液管移取1.00 mL呻标准储备溶液(3.2.9)于100mL容量瓶中，用(5+ 95)盐酸稀释至刻度，用移液管移取10
8、.00mL稀释后的溶液于50mL容量瓶中，用(5十95)盐酸定容至刻度，此潜液当天配制。3.3 仪器3.3.1 可调温电热套或消化炉，配套圆底烧瓶或消化管、冷凝管。3.3.2 高温烘箱，控温范围为常温200.C，控温精度为士2.C。3.3.3 压力消解罐，配100mL聚四氟乙烯的内罐。3.3.4 微波消解仪，配100mL聚四氟乙烯内罐的全密闭高压或超压消解容器。3.3.5 原子荧光光谱仪，配呻空心阴极灯。3.3.6 其他试验常用仪器和器皿。3.4 取样与试样的制备3.4.1 取样试样的采取按GB/T450或GB/T740规定进行。3.4.2 试样的制备将样品剪或撕成约5mmX5 mm的小块，混
9、合均匀，防止污染。试样称量前至少在天平附近平衡20 min 3.4.3 水分含量的测定按照GB/T462测定试样的水分，用以计算试样的绝干物质量。3.5 分析步骤3.5.1 前处理3. 5. 1. 1 常压消解法3.5. 1. 1. 1 空白试验与试样的测定平行进行，取相同量的所有试剂，采用相同的分析步骤，但不加试样。3.5. 1. 1.2 试验做两份试样的平行测定。称取约1g的风干试样，精确至0.001g，放入250mL圆底烧瓶或消化管中，加入2mL3 mL的硫酸(3.2.的，在圆底烧瓶或消化管上接冷凝管，在电热板或消化炉(3.3.1)上加热碳化，当出现冒白烟时，继续加热约10min，白烟冒
10、尽，将冷凝管移开，加入2mL4 mL的硝酸(3.2.2)，加入2粒3粒玻璃珠，接上冷凝管后加热控制微沸，并不时摇动圆底烧瓶或消化管，直至元黄褐色烟雾产生，并得到澄清或微黄色洛液(如果消化不完全，可适当增加硝酸的量，重复此步骤，直至洛液澄清或微黄色为止)。用适量水洗涤冷凝管，取下冷凝管，继续加热至产生自烟，此时溶液剩约2mL3 mL，停止加热，稍冷后，用适量水洗涤圆底烧瓶或消化管，溶液经过滤移入100mL容量瓶中，加入20mL硫腮+抗坏血酸溶液(3.2.肘，5mL的盐酸(3.2.3)，用水定容至刻度。注:常压消解法处理含有较多涂布或填料的样品时，消解液中会残留不溶于硝酸的高岭土或瓷土等无机物，会
11、对样品中的碑产生吸附，故本方法仅适用于纸浆或未涂布高岭土及无机填料较少的纸和纸板，可在测试过程中同时进行加标回收试验以判断方法的适用性。3.5. 1. 2 高压消解法3.5.1.2.1 空白试验与试样的测定平行进行，取相同量的所有试剂，采用相同的分析步骤，但不加试样。3.5. 1. 2. 2 试验做两份试样的平行测定。2 GB/T 24992-2010 称取约0.4g的风干试样，精确至0.001g，放入压力消解罐(3.3.3)的聚四氟乙烯内罐中，加入6 mL的硝酸，将压力消解罐放入烘箱(3.3.2)，升温至(95士2)OC，保持1h，再继续升温至(185:J:2)OC，保持4h。关闭电源，在烘
12、箱中自然冷却至室温，取出压力消解罐，并小心地在通风柜中打开，将消解内罐中的溶液用水适当稀释，过滤于100mL的烧杯中，加入2粒3粒玻璃珠，将烧杯置于电热板上加热至微沸，加热至产生白烟，此时溶液剩约2mL3 mL，停止加热，稍冷后，在烧杯中加入适量水洗涤杯壁，移入50mL容量瓶中(如有沉淀，则需过滤)，用水洗涤烧杯和滤纸数次，加人10mL硫腮+抗坏血酸，加入2.5mL盐酸，用水定容至刻度。3.5.1.3 微波消解法3.5. 1. 3. 1 空白试验与试样的测定平行进行，取相同量的所有试剂，采用相同的分析步骤，但不加试样。3.5. 1. 3. 2 试验做两份试样的平行测定u称取约0.4g的风干试样
13、，精确至0.001g，放入微波消解仪(3.3.4)聚四氟乙烯的内罐中，加入8 mL的硝酸，加盖浸泡。.5h，放人微披消解仪。根据仪器使用说明书，选择适当的控制方式至消解完全，冷却，取出消解罐，并在通风柜中打开。将消解内罐中的溶被用水适当稀释，过滤于100mL的烧杯中，加入2粒3粒玻璃珠，将烧杯置于电热板上加热至微沸，加热至产生白烟，此时溶液剩约2mL 3 mL，停止加热，稍冷后，在烧杯中加入适量水洗涤杯壁，移入:50mL容量瓶中(如有沉淀，则需过滤), 用水洗涤烧杯和滤纸数次，加入10mL硫腮+抗坏血酸，2.5mL盐酸，用水定容至刻度。3.5.2 呻含量的测定3.5.2.1 标准系列的配置用移
14、液管分别移取0.00mL、0.50mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00mL、2.50mL的碑标准榕液于50 mL的容量瓶中，分别加入10mL硫腮十抗坏血酸、2.5mL盐酸，用水定容至刻度，每毫升上述标准溶液分别含碑0.000g、0.002阅、0.004阅、0.006阅、0.008阅、0，010阅。3.5.2.2 仪器测定根据仪器操作手册设定参数，绘制标准工作曲线;测定空白溶液、待测潜液中碑原子的荧光强度，根据标准工作曲线计算测定溶液的肺含量。仪器参考条件参见附录Ao3.5.3 结果计算呻含量以呻的质量分数X计，按式(1)计算:式中:x=iCj-Co) XV z X一一试样中碑的含量，
15、单位为毫克每千克(mg/kg); Cj 试验榕液中碑的浓度，单位为毫克每升(mg/L); c。一一空白试液中呻的浓度，单位为毫克每升(mg/L); V一一试验溶液的总体积，单位为毫升(mL); m-一试样的绝干质量，单位为克(g)。. ( 1 ) 计算结果修约至两位有效数字。两次测试结果的绝对差值不得超过其算术平均值的10%，以平均值作为测试结果。4 方法二:银盐比色法4. 1 原理试样经消化后，以腆化饵、氯化亚锡将高价碑还原为三价呻，然后与辞粒和酸反应产生的新生态氢GB/T 24992-2010 生成畔化氢。碑化氢经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物质，与标准系列洛被进行比色定量。4.2 试剂除
16、非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。4.2.1 水，GB/T6682，二级。4.2.2 硝酸(HN03)，=1. 40 g/mL，质量分数是65%68%。4.2.3 盐酸(HCD，=1.18 g/mL，质量分数是36%38%。4.2.4 硫酸(H2S04)，=1. 84 g/mL，质量分数是95%98%。4.2.5 元碑钵粒。4.2.6 腆化饵溶液，150g/L，称取15g腆化饵(KD溶于水中，稀释至100mL。4.2.7 酸性氯化亚锡洛液，50g/L，称取5g氯化亚锡(SnC12 2H20)，加入50mL盐酸(4.2.3)溶解并稀释至100ml。4.2.8 乙酸铅溶液，称取100g
17、乙酸铅(Pb(CH3COO)2)溶于水中，稀释至100mL。4.2.9 乙酸铅棉花，用乙酸铅溶液(4.2.8)浸泡脱脂棉24h后，压除多余溶液，使其蓬松，在100oC以下烘干，贮存于玻璃瓶中。4.2.10 氢氧化饵溶液(KOH)，20%，称取20g氢氧化饵榕于水中，定容于100mL容量瓶中。4.2.11 硫酸榕液，1十1，将50mL硫酸(4.2.4)缓缓倒入50mL水中，同时搅拌，待冷却后使用。4.2.12 二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇肢-三氯甲烧溶液:称取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银(C2比)2NCS2Ag置于研钵中，加入少量三氯甲烧研磨，移入100mL量筒中，加入1.8 mL三乙醇肢
18、，再用三氯甲:院分次洗涤研钵，洗液移入量筒中，用三氯甲烧稀释至100mL，放置过夜。滤入棕色瓶中保存。4.2.13 碑标准储备溶液，100mg/L，将三氧化二呻(As203)在(105士2)OC干燥2h后，在干燥器中冷却，准确称取0.1320 g干燥后的三氧化二呻(As203)于烧杯中，加入25mL的氢氧化饵(4.2.10)溶解，转移到1000 mL棕色容量瓶中，加入50mL盐酸，用水定容至刻度。4.2.14 碑标准工作溶液，1mg/L，用移液管移取1mL碑标准储备溶液于100mL容量瓶中，加入5 mL盐酸，用水稀释至刻度，此搭液当天配制。4.3 仪器4.3.1 可调温电热套或消化炉，配套圆低
19、烧瓶或消化管、冷凝管。4.3.2 紫外可见分光光度仪。4.3.3 定碑装置，见图1。4 1一一150mL锥形瓶;2一一-乙酸铅棉花(4.2.9); 3-10 mL量筒;4一一-玻璃导管55一一密封塞。3 图14.4 取样与试样的制备同本标准的3.4。4.5 分析步骤4.5.1 常压消解法4.5. 1. 1 空白试验GB/T 24992-2010 与试样的测定平行进行，取相同量的所有试剂，采用相同的分析步骤，但不加试样。4.5. 1. 2 试验做两份试样的平行测定。称取约2g3 g的风干试样，精确到0.001g，放入250mL圆底烧瓶或消化管中，加入6mL的硫酸，在圆底烧瓶或消化管上接冷凝管，在
20、可调温电热套或消化炉(4.3.1)上加热碳化，当出现冒白烟时，继续加热约10min，白烟冒尽，将冷凝管移开，分次加入6mL的硝酸(4.2.2)，加入2粒3粒玻璃珠，接上冷凝管后加热控制微沸，并不时摇动圆底烧瓶或消化管，直至元黄褐色烟雾产生，并得到澄清或淡黄色溶液(如果消化不完全，可适当增加硝酸的量，重复此步骤，直至溶液澄清或微黄色为止)。用适量水洗涤冷凝管，取下冷凝管，继续加热至产生白色烟雾，将溶液经过滤移入150mL锥形瓶中，用适量水洗涤至所得溶液约为45mL，再加入5mL硫酸溶液(4.2.11)。4.5.2 呻含量的测定4.5.2.1 标准曲线的绘制用移液管分别移取omL、2.0mL、4.
21、0mL、6.0mL, 8. 0 mL, 10. 0 mL的碑标准工作溶液(4.2.14)(相当O阔、2.0阔、4.0阅、6.0p.g、8.0阅、10.0g)于150mL的锥形瓶中，分别加水至40mL，再加10 mL硫酸。4.5.2.2 消解液中呻的测定在试样消解液、空白溶液及呻标准系列榕液中分别加入3mL腆化锦洛液(4.2.6)、0.5mL酸性氧化亚锡溶液(4.2. 7) ，混匀，静置15min。分别加入3g元呻辞粒(4.2. 5)，立即塞上装有乙酸铅棉花(4.2.9)的导气管，并使管尖端插入盛有4mL银盐溶液的带有刻度吸收管中，导气管尖端应处于液面下，在常温下反应1h后，取下吸收管，加入三氯
22、甲烧使溶液达4mL，用1cm比色皿，以标准溶液零管调节零点，在波长520nm处测定吸光度值，与标准曲线比较定量。4.6 结果计算呻含量以碑的质量分数X表示，按式(2)计算:.( 2 ) 式中:X 试样中碑的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); mj-一试验溶被中碑的质量，单位为微克(g);mo一空白试液中碑的质量，单位为微克(g);m 试样的绝干质量，单位为克(g)。计算结果修约至两位有效数字。两次测试结果的绝对差值不得超过其算数平均值的10%，以平均值作为测试结果。5 质量保证和控制5.1 试样在称量前，应在天平附近平衡20min，可避免因试样本身的水分变化而导致称量数据的不稳定。5.2
23、微披消解可有不同的控制方式，有多种温度/压力/功率、时间、加酸量等不同的参数组合，可根据实际情况设定。只要保证消解完全且均有较高回收率的消解方法均可使用。充分消解后通常可得到澄G/T 24992-2010 清的溶液，残余物为白色絮状。5.3 试验用的玻璃器皿应在使用前用1: 1 (体积分数)稀硝酸浸泡24h以上，然后冲洗干净。5.4 常压消解法不适用于含有涂料和填料较多的纸，因为不溶于酸的颗粒残留会对碑产生吸附。5.5 为了避免原子荧光光度计在检测过程中信号的漂移，应在每隔一定数量的样品测试时增加质控样。5.6 因银盐比色法检出限较高，纸和纸板中碑含量一般较低，需要较大的称样量方可达到较好的准
24、确性，所以仅建议常压消解法进行前处理，如采用其他消解方法则可将多个消解溶液浓缩混合后再进行测试，但须控制酸度与标准系列溶液基本一致。6 试验报告试验报告应包括下列项目:a) 参照本标准编号;b) 测试的日期和地点;c) 试样制备的描述;d) 所用的消解过程(常压消解法、高压消解法或微波消解法he) 所使用的测试方法(氢化物原子荧光光度法或银盐比色法); f) 测试仪器;g) 测试的平均值，用mg/kg表示，如果测试次数多于两次，说明测定次数;h) 标准步骤变更的说明及所观察到的任何会影响测试结果的异常现象。6 GB/T 24992-2010 附录A(资料性附录)微波消解的设定参数举例A.1 E
25、THOS TC微波消解仪控制程序:温度主控。步骤爬坡时间/min唱tAqLnU5四5温度;-C90 140 180 保持时间/min10301) A.2 Mars微波消解仪，配超高压消解罐控制程序:温度主控，压力辅控。步骤爬坡时间/min1 2 5 5 压力/psi2)400 400 温度;-C95 185 保持时间/min5 15301) A.3 Mars微波消解仪，配高处理量消解罐控制程序:温度主控。步骤爬坡时间/min温度jC保持时间/min1 5 120 5 2 5 150 10 3 5 175 10 4 5 185 10 A.4 Multiwave 3000微波消解仪控制程序:温度主
26、控，安全升压速度0.3bar/s3)。步骤爬坡时间/min温度jC保持时间/min1 5 150 10 2 10 240 20 A.5 MWS-3+微波消解仪控制程序:温度主控。步骤爬坡时间/min温度;-C保持时间/min1 5 165 5 2 1 185 5201) 冷却1 100 10 1) 根据样品消解的难易程度调整时间，一般有涂布、填料多的样品选择长一点的消解时间。2) 1 psi相当于6.895kPao 3) 1 bar/s相当于100kPa/ so 2日-N白白叮NH阁。G/T 24992-2010 附录(资料性附录)原子荧光光度计的设定参数举例B 仪器:双道原子荧光光度计灯电流:60mA 光电倍增管负高压:220V 流动相:盐酸(5十95)还原剂:棚氢化饵溶液(2%)载气(Ar)流速:400mL/min 屏蔽气流速:800mL/min 原子化器高度:8mm 读出时间:10 s 延迟时间:2.5s 进样体积:1.0 mL 读出方式:峰面积测定方法:标准曲线法侵权必究书号:155066 1-40280 祷版权专有16.00元定价:GB/T 24992-2010 打印日期:2010年10月11日F002
