1、ICS 47.020.05 U 05 中华人民+1: ./、远望和国国家标准G/T 25011-2010 船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定Test method and determination for DDT content of marine antifouling paints 2010-09-02发布i 数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会2010-12-01实施发布中华人民共和国国家标准船舶肪污漆中滴滴涕含言的测试及判定GB!T 25011-2010 9晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:68523
2、94668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销4峰开本880X 1230 1/16 印张0.5字数9千字2010年11月第一版2010年11月第一次印刷4峰书号:155066 1-40496 定价14.元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 25011-2010 目。昌本标准由中国船舶重工集团公司提出。本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料分技术委员会CSAC/TC12/SC 4)归口。本标准主要起草单位:中国船舶重工集团公司第七二五研究所、上海开林造漆厂、海军装备技术研究所、清华大学、环境保护部环境保护对外合作
3、中心。本标准主要起草人:陶乃旺、杜伟娜、曹京宜、黄俊、周云瑞、黄婷、李彦文。I G/T 25011-2010 船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定1 范围本标准规定了采用气相色谱法测定船舶防污漆中滴滴涕(简称DDT，包括异构体及其衍生物)含量的试剂、仪器设备、取样、试验步骤、结果判定和试验报告等。本标准适用于船舶防污漆中DDT含量的测定，亦适用于识别以DDT为杀生剂的船舶防污漆。2 规范性引用文件、, , 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注目:期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些
4、文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样CGB/T3186-3006 , ISO 15528:2000 ,IDT) 3 基本原理本试验方法主要是利用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。电子捕获检测器是一种选择性检测器，对含卤族、S、P、N、0电负性强元素的物质，响应很大，而对非电负性物质，则响应很小。因DDT含电负性强的氯元素，利用电子捕获检测器这一特性，可以检测出微量的DDT(包括四种形式，即p，扩-DDE、o，p-DDT、p，p-DDD及p，p-DDT)。本标准利用色谱纯的正己烧提取样品，对待测样品采用14%丙
5、基苯氨和86%二甲基聚硅氧;皖混合固定液进行分离、电子捕获检测器进行检测、外标法进行定量。4 试剂有机溶剂应经宣壳，并经色带验证无干扰物质在在后使用。试验用试剂包括:a) 正己烧:色话纯;b) 色谱标准样品币，p-DDE、。，p-DDT、p，p-DDD、川人DDT，:含量93%99%，色谱纯;c) 元水硫酸铀:分析纯;d) 载气:氮气，纯度99.999%，经去氧管过滤，氧的含量低于0:6605%立氢的含量低于0.0001%; e) 标准储备液:精确称取p，p-DDE、o，p人DDT、p，扩-DDD、役-DDT各10mg，分别移入气乒100 mL棕色容量瓶中走容，以正己皖稀释至刻度，1昆匀，.;
6、1i/4oc下贮存待用(样品储存期为2个月); f) 混合标准工作液:根据电子捕获检测器的灵敏度及线性要求，分别量取一定量4种标准储备液于同一容量瓶中，用正己烧稀释至刻度，配制成几种浓度的标准工作液，在4oc下贮存待用(样品储存期为2个月)。5 仪器设备试验主要仪器设备包括:a) 带电子捕获检测器的气相色谱仪;b) 色谱柱:O.32 mmX30 m毛细管柱，涂以14%丙基苯司和86%二甲基聚硅氧皖提合固定破;c) 振荡器;d) 微量注射器:5L、10L;GB/T 25011-2010 e) 高速离心机:3000 r/min15 000 r/min; f) 分析天平:感量为0.1mg; g) 筒
7、形漏斗:内径2.0cm，高5cmo 6 取样按GB/T3186的规定进行取样。7 试验步骤7. 1 试验数量试验应进行平行双样测试。7.2 提取7.2.1 称取待测船舶防污捧0.9000 g1.100 0 g置于20mL试管中。7.2.2 加入色谱纯的正己烧溶剂约10mL，用玻璃棒充分搅匀，棒上的固体用正己炕溶剂冲回试管内，继续添加溶剂到试管的4/5处。为防止溶剂蒸发，用软木塞将试管塞住后放入振荡器中振荡20min 30 mino 7.2.3 取出试管，放入离心机内，在转速3000 r/min15 000 r/min下分离20min30 min。7.2.4 移出试管上层溶液，置于100mL容量
8、瓶中。7.2.5 重复7.2. 27. 2. 4操作3次，并合并试管上层潜液于100mL容量瓶中。7.3 净化正己;皖提取液(7.2.5)再经过装有适量脱脂棉(正己烧溶剂浸泡30min，取出晾干后的脱脂棉)及1 cm厚无水硫酸铀的筒型漏斗脱水，滤入100mL的容量瓶中，用色谱纯正己烧榕剂定容至刻度为待测样品。7.4 色谱测定7.4.1 仪器工作参数仪器工作参数设定如下:a) 汽化室温度:250oC; b) 柱温度:200oC; c) 检测器温度:280oC;d) 载气流速:50mL/min80 mL/min，根据仪器的情况选用。7.4.2 仪器调整调节仪器重复性条件为:一个样品连续注射进样两次
9、，其峰面积相对偏差不大于7%时，即认为仪器处于稳定状态。7.4.3 进样7.4.3.1 进样方式为注射进样。7.4.3.2 一次进样量为5L。7.4.3.3 用清洁注射器在待测样品中抽吸几次，排除所有气泡后，抽取所需进样体积，迅速注射入色谱仪中，并立即拔出注射器。7.4.4 色谱的测量7.4.4.1 以峰的起点和终点的连线作为峰底，以峰高极大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时间，此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高。7.4.4.2 用微量注射器抽取5L正己烧溶剂，按7.4.1设置的色谱测定条件，进行基线校正。在载气流速为74mL/min条件下，正己烧溶剂的保留时间为0.9min，其色谱图见图1
10、。GB/T 25011-2010 V( x 100 000) 色谱5.0 法旧川同4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1. 5 1. 0 0.5 。.010.011. 0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0mm 图1色谱纯正己皖色谱图7.4.4.3 DDT测定:用微量注射器抽取5L待测样品(7.3)，按7.4.1设置的色谱测定条件，进行测试。DDT的四种形式出峰顺序为p，扩-DDE、o，p人DDT、p，扩-DDD、p，p-DDT，在载气流速为74mL/min条件下，其保留时间分别为8.4mi口、11.2 min、14.4min、15.8m
11、ino混合标准工作液色谱图见图209.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1. 0 一0.50.0 CCe.cUCOJ且已这旧国LOO-h，且OCD-R【4.0 3.0 2.0 1. 0 0.0 mm 16.0 17.0 13.0 14.0 15.0 12.0 11. 0 10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1. 0 . ( 1 ) 混合标准工作液色谱图7.4.5 结果表示试样中DDT及其异构体、衍生物的单一含量可按公式(1)计算:W; = (A j/A2) X (mj/m2) X (Vj/V2) 图2OFON-FFOmNH阁。式中
12、:W;一二试样中DDT及其异构体、衍生物的单一含量的数值，单位为毫克每千克(mg/kg); Al -被测定试样各组分的峰面积;Az -各组分标准的峰面积;ml 单一标准溶攘的含量的数值，单位为纳克(ng); mz 被测定试样的取样量的数值，单位为克(g);V1 被测定试样的稀释体积的数值，单位为毫升(mL); Vz一一被测定试样的进样体积的数值，单位为微升(L)。试样中DDT及其异构体、衍生物的总含量可按公式(2)计算:w=w; GB/T 25011-2010 ( 2 ) 式中:W 试样中DDT及其异构体、衍生物的总含量的数值，单位为毫克每千克(mg/kg)。计算结果保留小数点后两位。计算所得
13、到的两个平行试样的平均值。精密度同一操作者采用相同的仪器设备，在相同操作条件下，在短的时间间隔内，对同一被试船舶防污漆所得到的两个结果之间的相对偏差，在置信水平为95%时应不超过10%。8 结果判定根据第7章的检测结果，若船舶防污漆中DDT总含量不超过1000 mg/kg，则判定该船舶防污漆不含DDT;若船舶防污播中DDT含量超过1000 mg/kg，则判定该船舶防污捧含DDT。9 试验报告至少应包括下列内容:a) 被测试产品的型号、名称和送检单位;b) 注明采用的本标准号和使用的仪器及型号;c) 注明参照在本标准中涉及到的国家标准和其他文件;d) 记录校准程序及与本试验规定程序的任何不同之处;试验结果;试验日期。试验报告10 e) f) 侵权必究* 书号:155066 . 1-40496 定价:版权专有14.00元GB/T 25011-2010 打印H期:2010年12月2日F002
