1、中华人民共和国国家标准工业废水总硝基化合物的测定气相色谱法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准工业废水总硝基化合物的测定气相色谱法国家环境保护局发布实施本方法适用于梯恩梯生产废水及排放废水中的一硝基甲苯二硝基甲苯三硝基甲苯及其异构物等主要硝基化合物测定不包括硝基化合物的盐总硝基化合物系指废水中所含的一硝基甲苯二硝基甲苯三硝基甲苯及其异构物等主要各硝基化合物含量的总和气相色谱法是测定废水中几种主要硝基化合物含量的总和称为总硝基化合物分光光度法是测定废水中三硝基化合物以三硝基甲苯计和一硝基化合物二硝基化合物以二硝基甲苯计两者相加的硝基化合物原理在硅藻土类担体表面上涂有的固定液的分离柱在
2、一定的操作条件下由于各化合物随载气向前移动时在气液两相中的分离系数不同各化合物流出的时间不同用氢火焰鉴定器按外标法测定各硝基化合物的含量当废水中有三硝基苯甲酸和三硝基苯共存时由于三硝基苯甲酸在加热反应时脱羧和三硝基苯峰同占一个位置不能分离为分别测定三硝基苯甲酸和三硝基苯的含量应用两种溶剂系统萃取分别测出其浓度三硝基苯甲酸和三硝基苯均可被乙酸乙酯和苯萃取而二硫化碳二氯甲烷混合萃取剂只能萃取三硝基苯如果废水中不含有三硝基苯甲酸时用混合萃取剂萃取一次不经浓缩即可完成对各硝基化合物组分的测定本法最小检测浓度见表表名称最小检测浓度一硝基苯邻位硝基甲苯对位硝基甲苯二硝基甲苯二硝基甲苯三硝基甲苯仪器除一般通
3、用化学分析仪器外应具备气相色谱仪带有氢火焰鉴定器微量注射器试剂本法所用试剂除指明者外均为分析纯所有百分比浓度除指明者外均为重量体积百分比二硫化碳二氯甲烷三氯甲烷乙酸乙酯苯硝基甲烷二硫化碳二氯甲烷混合萃取剂混合比为固定液担体目各种硝基化合物标准样品各种硝基化合物标准样品的配制混合水标样的配制液用于废水中不含有三硝基苯甲酸的水标样的配制称取硝基苯邻位硝基甲苯对位硝基甲苯二硝基甲苯二硝基甲苯三硝基甲苯均精确至加入浓硫酸搅拌使完全溶解小心地移入装有蒸馏水的量瓶中完全溶解后稀释至标线放暗处备用此溶液含总硝基化合物约混合标样的配制液用于废水中含有三硝基苯甲酸的标样的配制称取邻位硝基甲苯对位硝基甲苯二硝基甲
4、苯二硝基甲苯三硝基甲苯三硝基苯三硝基甲苯三硝基甲苯均精确至以硝基甲烷溶于量瓶中完全溶解后稀释至标线备用此溶液含总硝基化合物约操作步骤色谱柱的制备称取为担体量的固定液和的硬脂酸以三氯甲烷搅拌溶解后倒入称好并烘干的担体中经浸泡放入水浴中使溶剂蒸发至干再放入烘箱中烘干冷后装入柱长直径的不锈钢柱在通氮气条件下逐步的升温连续加热至以上老化至基线稳定测定条件氢火焰检测器温度色谱柱温度汽化室温度不高于氮气流量空气流量氢气流量硝基化合物的保留时间表出峰顺序硝基化合物名称保留时间相对保留时间保留距离相对保留距离苯胺硝基苯邻位硝基甲苯间位硝基甲苯对位硝基甲苯对位硝基乙苯对位二硝基苯二硝基甲苯间位二硝基苯二硝基甲苯
5、二硝基甲苯二硝基甲苯二硝基甲苯二苯胺三硝基苯三硝基苯甲酸三硝基甲苯三硝基甲苯三硝基甲苯三硝基甲苯标准工作曲线的绘制例如硝基化合物浓度在分别取水标样液于各分液漏斗中补加蒸馏水稀释至加入混合溶剂或振荡排气次放置待分离后放入贮存瓶再多放出水液封闭之在规定的条件下分别用微量注射器取下层萃取溶剂注入汽化室所测得的色谱峰高乘距离为纵坐标各硝基化合物的含量为横坐标绘制标准工作曲线水样的测定废水中不含有三硝基苯甲酸的水样水中含硝基化合物小于时取水样加混合萃取剂或萃取水中含硝基化合物在时取水样加混合萃取溶剂或萃取水中含硝基化合物大于时取水样或小于加蒸馏水稀释至或加混合萃取溶剂或萃取根据水样的浓度范围取相同体积的
6、水标样按相同的条件萃取进样衰减测得峰面积以外标法计算或查标准曲线求出浓度废水样中含有三硝基苯甲酸的水样根据水样中硝基化合物的浓度取加乙酸乙酯水样与溶剂比为萃取次苯萃取一次将上述萃取溶剂合并在一起在水浴上吹干加硝基甲烷溶剂至完全溶解后放入贮存瓶中取注入汽化室分离测定同时再取标准液注入汽化室分离测定按此谱图作为外标法计算求各组分浓度当废水中三硝基苯甲酸和三硝基苯同时存在时又有必要分别测定三硝基苯甲酸和三硝基苯的含量应再另取水样用混合萃取溶剂萃取测定三硝基苯的含量按式求出两者含量测得的一硝基化合物浓度及乙酸乙酯萃取测得的二硝基化合物三硝基化合物浓度之和作为总硝基化合物浓度计算查表法废水中硝基化合物各
7、组分浓度按式计算硝基化合物式中由标准工作曲线查出相对应的含量取水样体积废水中总硝基化合物浓度按式计算式中废水中总硝基化合物浓度废水中各组分浓度外标法废水中各组分浓度按式计算式中标样浓度标样和水样萃取液进样体积标样和水样测得各组分峰高标样和水样自出溶剂峰至出各组分峰高的距离取水样体积加混合溶剂或硝基甲烷体积测标样和水样时衰减废水中各组分浓度废水中总硝基化合物浓度按式计算三硝基苯甲酸浓度按式计算式中废水中三硝基苯甲酸浓度乙酸乙酯萃取测定的三硝基苯甲酸和三硝基苯的含量混合溶剂萃取测定的三硝基苯的含量测定误差浓度大于时相对误差不大于浓度在以下相对误差不大于注意事项和的标样配制应根据实际水污染物组分浓度配制相应范围的浓度不强求一致测定时严格控制在与标准工作曲线条件一致进行改变条件应重做标准工作曲线或取与水样相同浓度的标准溶液以外标法测定计算浓度当水样不能在内进行测定时必须加入硫酸调至为以下附加说明本标准由原国务院环境保护领导小组提出本标准由兵器工业部第五设计院国营庆阳化工厂负责起草本标准主要起草人陆雍森孔琳苑淑清本标准委托兵器工业部环境保护部门负责解释
