1、GB/T 7383 -1997 前本标准等同采用国际标准ISO4327: 1979(非离子表面活性剂一一聚皖氧基化衍生物一一起值的测定一一邻苯二甲酸醉法。与原国家标准GB/T7383-87比较，本次修订主要有以下几方面:(1)等同采用ISO4327: 1979。(2)增加了对邻苯二甲酸哥含量的控制。(3)修订了起值定义。本标准与ISO4327: 1979比较存在以下差异:按GB/T1.1要求对附录A计算公式(Al)进行修正。本标准从生效之日起，同时代替GB/T7383-87。本标准的附录A、附录B、附录C均是标准的附录。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部表面活性剂标准化技术委
2、员会归口。本标准起草单位:上海市染料研究所。本标准主要起草人:庄永斌、肖毅。本标准首次发布于1987年。GB/T 7383-1997 ISO前言ISO(国际标准化组织)是各国标准化协会(lSO成员团体)的世界性联合组织。制定国际标准的工作是通过ISO的各个技术委员会进行的。凡对已建立技术委员会的项目感兴趣的每个成员团体，均有权参加该委员会。凡与ISO有联系的政府或非政府的国际组织，都可参加此项工作。ISO与国际电工委员会(lEC)在电工技术标准化方面密切合作。各技术委员会采纳的国际标准草案，先发给各成员团体表决，按IS0程序要求，至少需经成员团体投票数的75%通过，方可由ISO理事会批准为国际
3、标准。国际标准ISO4327是由ISO/TC91表面活性剂技术委员会制定的。该标准由下列国家的成员团体通过:澳大利亚、奥地利、比利时、巴西、法国、德国、印度、爱尔兰、日本、韩国、墨西哥、荷兰、新西兰、波兰、罗马尼亚、南非、瑞士、土耳其、英国。以下国家的成员团体表示不同意该标准文本的技术内容:智利、西班牙。范围中华人民共和国国家标准非离子表面活性剂聚皖氧基化衍生物程值的测定邻苯二甲酸固干法Non-ionic surface active agents Polyalkoxylated derivatives-Determination of hydroxyl value-Phthalic anhy
4、dride method G/T 7383-1997 idt ISO 4327: 1979 代替GB/T7383-87 本标准规定了用邻苯二甲酸醉醋化程基以测定聚烧氧基化衍生物的是值的方法。本标准适用于测定脂肪族和脂环族的聚烧氧基化衍生物的琵值(特别是伯仲脂肪醇、:皖基酷和脂肪酸的环氧乙饶、环氧丙烧及其混合的加成物的起值)的测定，能用于起值101000的测定。可能产生干扰的物质如下:伯和仲腊、酷胶、叔醇、硫醇和环氧化物产生副反应而影响方法的准确度。长碳链脂肪酸和醋会生成比邻苯二甲酸醉更稳定的醉，而其在测定终了时也不能完全被分解。一一其他的游离酸因与氢氧化铀标准溶液反应有干扰;碱包括某些叔胶因与
5、生成的邻苯二甲酸反应而产生干扰，在这种情况下，需对酸度或碱度作校正(按GB/T6365)。用。环氧化物的存在对测定有干扰，若能用低温真空蒸馆法予以除去，并且不改变是值，本方法仍适用。试样中存在的水分会与邻苯二甲酸醉反应，但若遵循测定步骤中所述的措施去预防，本方法仍可使2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-88 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 2384一92染料中间体熔点范围测定通用方法GB/T 3143-82 液体化
6、学产品颜色测定法(Hazen单位一-锦钻色号)GB/T 6365-86表面活性剂游离酸度和游离碱度的测定滴定法(idtISO 4314: 1977) GB/T 6372-86 表面活性剂和洗涤剂粉状样品分样法(neqISO 607: 1980) GB/T 7380-1995表面活性剂和洗涤剂含水量的测定卡尔费休法(eqvISO 4317:1977) GB/T 8170-87 数值修约规则GB/T 13173.1-91 洗涤剂样品分样方法(eqvISO 607: 1980) 3 定义本标准采用下列定义。起值I(OH):为了中和以邻苯二甲酸酣醋化1g试样中的程基而生成的酸所需的氢氧化饵毫克数，或相
7、当于1g试样中程基的氢氧化押的毫克数。国家技术监督局1997-10-14批准1998- 04 -01实施G/T 7383 -1997 4 原理在日比晓溶液中，以邻苯二甲酸面来酶化程基。eE +ROH-ezz以氧氧化铀标准滴定溶液中所含的水来水解过量的邻苯二甲酸哥。e口H20eEZ以酣歌为指示剂，用氢氧化纳标准滴定溶液中和醋化反应所生成的酸和水解中所产生的邻苯二甲酸。巴扣归江闯;:;江:卜川+刊叫叩叫Na削a刷O佣He归口丐叩哝叫;:瓦b;:乱L扣:L七haJy川+刊叫H矶2巴立:z泣U:ZU:卜2叫一e归口口均叫北;:;:立:卜川:卜刊恻咱叩2H矶H凡附2 O 由滴定试样溶液和空白溶液所耗用的
8、氢氧化铀标准滴定溶液之差来计算程值。5 试剂和材料5.1 毗脆:沸点在114.51l5. 5C之间。5.2 邻苯二甲酸西。5. 3 邻苯二甲酸西毗睫溶液(酷化试剂)。5.3.1 配制将140士1g邻苯二甲酸膏(5.2)(用GB/T2384方法测定其熔点131士lC，或用附录A中规定方法测定其纯度不低于99.5%)，置于2L棕色玻璃瓶中。加入1L P比睫(5.1)用力摇动直至完全溶解为止。若用GB/T3143规定方法测定其色度超过200Hazen单位，则此溶液不能使用。5.3.2 浓度的验证用移液管(6.4)将25.0mL酷化试剂(5.3)移入250mL锥形瓶中。在盼歌(5.5)指示剂存在下，用
9、氢氧化纳标准滴定榕液(5.4)滴定。应消耗8387mL的氢氧化纳标准滴定溶液。5.4 氢氧化铀标准滴定溶液:c(NaOH)=0.5 mol/L。按GB/T601一88中4.1规定配制与标定。5. 5 酷歌:10 g/L毗睫溶液。6 仪器普通实验室仪器，以及6.1 滴定管，50mL。6.2 平底烧瓶，250mL，具有锥形磨口玻璃接头。6.3 冷凝管，有效长度400mm，具有能与烧瓶匹配的锥形磨口玻璃接头。6.4 单刻度移液管，25mL。7 采样按照GB/T6372和GB/T13173. 1规定制备和贮存聚烧氧基化表面活性剂实验室样品。G/T 7383 -1997 8 测定步骤所用的仪器应清洁和干
10、燥。同时进行两个试样测定。8. 1 试样按GB/T7380规定的方法测定试样中含水量。8.2 称量将试样按以下计算量称入预先称量的干燥烧瓶中(精确至0.001g)。当含水量低于l%(m/m)时，试样的质量mo(g)应按式(1)计算:365 mo=灭5日7. ( 1 ) 式中:I(OH)一一估计程值，以每克试样耗用氢氧化锦的毫克数计。若最小起值限制为10，那么最大试样质量为36.5g。对于含水量大于l%(m/m)小于40%(m/m)，试样的质量mo(g)应按式(2)或式(3)计算: 31 000 mo乒100一H20I(OH)目三_r-TT可 ( 2 ) 或mr42000 0飞100-H20、，
11、一TT、.一二J百. ( 3 ) 式中:H20一一试样中水的质量百分数;I(OH)一估计程值，单位是每克试样所耗用的氢氧化押毫克数。附录B给出含水量从(1,_, 40) % (m/m)和估计的程值从10-1100，m。值的革围。8. 3 测定以下规定的所有操作在通风良好的通风橱内进行。8. 3. 1 醋化用移液管(6.4)吸取25.0mL酷化试剂(5.3)，加入含有试样的烧瓶(6.2)中，将预先用毗睫淋洗过的冷凝管(6.3)与烧瓶(6.2)相连，旋转摇动，以混匀瓶中的物料，加热烧瓶，使之缓慢回流1h，再冷却至室温。8.3.2 水解和滴定用毗睫(5.1)淋洗冷凝管(6.3) ，取下烧瓶(6.2)
12、，用水冲洗磨口玻璃接头。在烧瓶(6.2)中放入搅拌磁子，将烧瓶(6.2)置于电磁搅拌器上，开动搅拌器。用滴定管(6.1)准确地加入50.0mL氢氧化纳标准滴定溶液(5.4)，加入4或5滴的酷歌指示剂(5.日，用氢氧化铀标准滴定溶液(5.4)，滴定至榕液呈粉红色，并维持15s不褪色即为终点。8. 3. 3 空白试验在测定的同时进行两个空白试验。空白试验和试样所耗用的氢氧化纳标准滴定溶液(5.的体积之差应在10，_，15mL之间。若两体积之差大于15mL，说明试样质量太多(起值比估计值大)须减少试样量，若两体积之差小于10 mL，说明试样质量太少(琵值比估计值要小)，须增加试样量。9 结果的表述9
13、. 1 计算方法试样的是值I(OH)(KOHmg/g)按式(4)计算:(vo - V ,) c X 56.10 I(OH) =。imo 式中:V。一一空白试验耗用氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;V) -试样耗用氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;. ( 4 ) GB/T 7383-1997 C 一一氢氧化铀标准滴定溶液的浓度.mol/L;m。一一试样的质量.g;56.10-氢氧化纳的相对分子质量;X一一试样的酸碱值，按GB/T6365规定的方法测定。若此值小于等于0.3.应忽略不计。取两次测定结果的算术平均值为测定结果。9.2 精密度9.2.1 重复性本方法的相对偏差应小于1.5%。测定结果按
14、GB/T8170处理。9.2.2 再现性表1中数值是在21个实验室里取得，每个实验室里由一个分析人员至少给出两个结果。试样平均值ICOH)再现性标准偏差，R10 试验报告试验报告应包括下列内容:a)完成鉴别试样的全部资料;b)使用的方法(包括本标准中的引用标准hc)结果和单位的表示方法;表1A B 51. 9 172.3 1. 15 3.80 d)本标准或引用标准中未规定的或任选的任何操作细节，以及会影响结果的情况。GB/T 7383-1997 附录A(标准的附录)邻苯二甲酸画干纯度的测定将邻苯二甲酸醉1.5 g(精确至0.001g)置于250mL锥形瓶中，加入100mL50% (V /V)毗
15、院和水的混合物(该理合物预先用0.1mol/L氢氧化纳或盐酸溶液在酣歌溶液存在下中和).再用氢氧化纳标准滴定溶液滴定至稳定的粉红色。邻苯二甲酸醉纯度mo.以质量百分数表示，按式(A1)计算。V2 C X 0.074 mo = . - X 100 ( A1 ) m1 式中:V2一一所耗用的氢氧化铀标准滴定榕液的体积.mL;c一一氢氧化铀标准滴定溶液的浓度.mol/L;ml一一邻苯二甲酸酶样品的质量.g;0.074一一与1.00 mL氢氧化铀标准滴定溶液c(NaOH)= 1. OOOmol/LJ相当的以克表示的邻苯二甲酸酶的质量。附录B标准的附录)不同含水量和橙值的试样的取样范围含Jj( 量% (
16、m/m) 估计l(OH)1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 15 20 25 30 35 40 18 10 21 11.5 20 14 10.3 8.0 7.0 30 10.5 8.3 6.9 6.6 5. 7 5. 1 40 8.4 7.0 6.0 5.25 5.5 4.9 4. 4 4.0 50 7.0 6.0 5.3 4.7 4.2 4.6 4.2 3. 9 3.6 3.3 60 6.0 5.3 4.7 4.2 3.9 2.9 2.8 2. 6 2.5 2.4 100 3.8 3.5 3.3 3.0 2.9 2.7 1. 5 1. 5 1. 4 1. 4 1. 4 1. 3 200
17、 2.0 1. 9 1. 9 1. 9 1. 7 1. 7 1. 6 1. 0 1. 0 1. 0 O. 98 O. 96 0.95 0.94 300 1. 4 1. 3 1. 3 1. 3 1. 2 1. 2 1. 2 1. 2 0.77 0.76 0.75 0.75 0.74 0.74 0.73 0.73 400 1. 0 1. 0 1. 0 0.98 0.97 0.96 0.94 0.93 0.92 0.61 0.61 0.61 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 500 0.83 0.82 0.81 0.80 0.80 0.79 O. 78 0.77 0.76
18、0.76 G/T 7383 -1997 表(完)含水最% (m/m) 估计J(H)1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 15 20 0.51 O. 51 0.51 0.51 0.51 0.51 0.51 0.51 0.50 0.50 600 0.69 0.69 0.68 0.68 0.68 0.67 0.67 0.66 0.66 0.65 0.63 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 700 0.59 0.59 0.59 0.59 0.59 0.58 0.58 0.58 0.57 o. 57 0.56 0.55 0.
19、39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 800 0.52 0.52 o. 52 0.52 0.52 0.52 0.51 0.51 0.51 0.51 0.50 0.49 0.31 0.31 0.31 0.31 0.31 0.31 0.32 o. 32 0.32 0.32 0.32 0.33 1 000 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 0.28 0.28 0.28 o. 28 0.28 0.29 0.29 0.30 0.29 0.29
20、 0.29 0.30 1 100 0.38 凹.380.38 0.38 0.38 0.38 0.38 O. 38 O. 38 0.38 0.38 O. 38 举例，若某样品，其估计程值在100200之间，试样的量取决于含水量:a)若含水量是1%，取试样2.92. 0 g; b)若含水量是4%，取试样2.51.9g;25 30 35 40 0.49 0.33 0.42 0.41 0.41 0.41 0.30 0.31 0.32 O. 32 0.39 0.39 0.39 0.39 c)若含水量是10%，表中查不出试样的取样范围，这时必需除去部分水，使残留水最多为5%，然后取样品量为2.41. 7
21、go 附录C(标准的附录)通风橱外测定提值的仪器和方法本附录规定了需在通风橱外进行测定程值的特殊仪器和方法。C1 仪器普通实验室仪器，以及C1. 1 滴定管:50mL。C1.2 磨口平底烧瓶:250mL。C1.3 冷凝管=带锥形磨口玻璃接头和能收集外部冷却水珠的收集器，有效长度400mm(见图C1)。C1.4 磨口玻璃塞。C 1. 5 具有中心孔的磨口玻璃塞(见图C2a)。C1.6 具有中心孔并带有支管的磨口玻璃塞(见图C2b)。C1.7 特殊滴定管，25mL(见图C2c)。C1.8 冲洗试管，200mL(见图C2d)。C2 方法C2.1 仪器的准备所用仪器应洁净和干燥。用约10mL毗睫(5.
22、1)冲洗冷凝管，将洗液收集在烧瓶中，并用磨口玻璃塞塞住冷凝管顶部。取干燥并预先称量的烧瓶(C1.2) ，将试样mo(mo的取值见8.2)称入该烧瓶(精确至0.001g)。C2.2 测定C2.2.1 醋化通过具有中心孔的玻璃塞，将25.0mL酷化试剂(5.3)从特殊滴定管加入烧瓶中。GB/T 7383 -1997 将烧瓶与冷凝管连接，即替换掉用于收集毗睫的烧瓶，然后用冷凝管顶部的玻璃塞塞住此烧瓶。将含有试样的烧瓶加热，使之缓慢回流1b，再冷却至室温。C2.2.2 水解和滴定用毗院经冲洗试管冲洗冷凝管。取下烧瓶，用蒸锢水冲洗磨口玻璃接头。再把最初收集毗睫冲洗液的烧瓶与冷凝管相连，用玻璃塞塞住冷凝管
23、政部。在含有试样的烧瓶中放入搅拌磁子，将烧瓶置于电磁搅拌器上，在瓶口塞上带有中心孔和支管的玻璃塞，用橡皮管将支管与通风口相连，然后开动搅拌器。通过玻璃塞的中心孔用滴定管准确加入50.0mL，氢氧化锅标准滴定溶液(5.4)。再通过玻璃塞中心孔加入4或5滴酣歌指示剂(5.的。用氢氧化锅标准滴定溶液(5.4)继续滴定至溶液呈粉红色，并维持15s不褪色即为终点。C2.3 空白试验按标准文本8.3.3进行。C3 测定结果的表示按本标准第9章进行。GB/T 7383-1997 口比院冲洗错误正确图Cl冷凝管实例G/T 7383 -1997 重(2叫例E三ZZ亘(29/32)1三三三3例一b)磨口玻璃塞EE03 毛细管(29/32) 例a)磨口玻璃塞外径14mmd)冲洗试管c)特殊滴定管装置图C2
