1、中华人民共和国国家标准化工产品中呻含量测定的通用方法Chemical products for Industrial use General method for the determination 。rarsenic UDC铺1. 1 I. 546. 1 543.42 GB 768-87 本标准等放采用国际标准IS0 2590一1973呻含量测定的通用方法一一二乙基二硫代氨基甲酸银光度法儿1 适用范围本标准适用于测定碑含量在1至20问范围内的试液。2原理在盐酸介质中，用铃还原畔，生成E申化氢，导人二乙基二硫代氨基甲酸银【Ag(DDTC）毗睫溶液中，牛成可溶性胶态银，里紫红色，于最大吸收波长5
2、40nm处，进行光度测量。注z形成胶态银的反应是AsH3+ 6 Ag ( DDTC）二6Ag+ 3 H ( DDTC) +As ( DDTC) 3 S试剂和溶液本标准所用试剂，除另有说明外，均为分析纯试剂，所有试剂，特别是钟，应不含碑或仅含极微量的畔。试验中应使用蒸馆水或同等纯度的水。3. 1 盐酸（GB622 77) I 3.2 二乙基工硫代氨基甲酸银Ag(ODTC门，5g/L毗睫溶液，溶解1g二乙基二硫代氨基甲酸银子毗睫密度约0.980g/ml）中，并稀释至2ooml，贮于棕色瓶巾，边免光线照射，可在两周内保持稳定。a.a 三氧化二百申（GB673 -77）：优级纯，3.3. 1 肺标准溶
3、液z每毫到溶液含碑100问，准确称取0.1320g兰氧化工碑（3.川，置于100ml烧杯内。加2ml浓度为50g/L的氢氧化锅溶液，使之溶解，小心移入1000ml容量瓶中，用水洗涤烧杯数次，洗涤液一并倒人容量瓶内，稀释至刻度，衍，匀，备用。3.3.2 0申标准溶液s每毫升溶液含E申2.50问，准确吸取25.0 ml碑标准溶液（3.3.！），移入！OOOml容量瓶中，稀罪事至刻度，摇匀。此溶液现用现配。3.4 乙酸fl(I-JG 3 -974一76）脱脂棉，溶解50g乙酸铅Pb (C2H302) 2 3 H,O于250ml水中，用此溶液将脱脂棉浸透，取出，任其滴1。在室温F卡燥，保存在密闭容器中
4、。3.5腆化柳（GB1272一77):15%溶液，3.6 氯化吸锡（GB63878）盐酸溶液，中华人民共和国化学工业部18704-09批准1988 -01 01实施49 GB 7888-87 溶解40g氯化亚锡（SnCl22H20）于25ml水和75ml盐酸溶液（3.川的混合液中。a.r铸位2粒径为0.51mm，若用其他形状的镑，须经实验证明，在规定的检钱条件下见附录B) 能给出相同的结果。仪器4 测定畔的所有玻璃容器，必须用热的浓硫酸小心洗涤，再以水清洗干净，并完全干燥。一般实验室仪器和4.1 15球定碑仪，如图所示。自M15 目ZEg骨攀咽费出 - 且14 18 12 14 2 14/23
5、 粤隐、自l 图l15球定碑仪1 -1ooml锥形瓶，用于发生碑化氧，2连接管，用于捕集硫化氢，3一15球吸收器，吸收碎化氢用分光光度计4.2 测定步骤5 由于毗睫具有恶臭，应在通风柜中进行操作。50 GB 7686-87 5. 1 称样和试液的制备称样量和制备试液的方法，按有关产品的标准中规定处理。取出适量上述的试液，使其中含碑量为120阅，加lOml盐酸溶液（3.川，再补充水，使其总体积为40ml。在添加慎化饵溶液之前，最终的酸度约为3mol/L。该试液必须无硝酸根离子，此外，有些元素（钻、隶、银、铜、锢、铠等会降低醉化氢的发生，应加以注意和处理。注在试液为硫酸介质时，40ml试液的酸度应
6、为I.92mol/L（含！Om！约7.Smol/L的硫酸溶液。5.2 试剂唯白试验按照测定时所用的同样手续，相同量的全部试剂，随同试样做绢白试验。5.3标准曲线的绘制5. 3. 1 标准显色溶液的制备于6个lOOml锥形瓶（图1中I）中，按下表示值，分别加入碑标准溶液（3.3.2）。肺标准溶液（3.3.2）休积ml 。1.00 2.00 4.00 6.00 8.00 往每个锥形瓶图I中1）中，依次加入下列溶液g相应的碑含量g 。2.5 5 10 15 20 加！Oml盐酸溶液（3.1）和适量的水，使体积为40时，再加2ml慎化佣溶液（3.5）和2ml氯化亚锡溶液（3.川，摇匀，放置15min。
7、注2当试液为硫酸介质时，须以！Om！约7.Smol/L的硫酸溶液代替JOml盐酸溶液。在每支连接1i（图1中2）中，装以少量乙酸铅棉花（3.4），用于捕集反应时逸出的硫化氢。在磨口玻璃接头处涂t不溶于自比睫的润滑脂，吸取5:0ml二乙基二硫代氨基甲酸银溶液（3. 2 ) r吸收器（阁l中3）中，将连接ff（图1中2）接在吸收器上。放胃15min后，通过一漏斗往锥形瓶图1中2）中，加5g钵粒（3.7），并迅速按图连接好仪器，使反应进行约45min，拆下吸收器（图l中3），摇动，以使底部生成紫红色沉淀溶解和溶液完仓混合。5.3.2 吸光度的测量f540 nm波！：处，用lcm吸收池，以水为参比，调
8、节分光光度计（4.2）的吸光度至零fil后，测出各标准！.色溶液（5.3.1）的吸光度。注，溶液的颜色在暗处可稳定2h左右，必须在此期间进行测量。5.3. 3 绘制标准曲线从各标准悦色溶液的吸光度（5.3.2）巾，减去空白溶液（5.3.1）的吸光度，以所得的吸光度为纵电标，相应的标准伸含量为横坐标，绘制标准曲线。每使用批新的僻粒和配制次新的二乙基二硫代氨基甲酸银溶液，均应重新绘制标准曲线。5.4 测定j二装街40mli式液（5.1 ）的锥形瓶阁ljll）巾，加2ml腆化柳溶液（3.川和2m I 氯化亚锡溶 211榕枝。51 GB 7686-87 液（3.的，摇匀，放flIS mi n。以下按（
9、5.3.1）款所述的手续，完成操作。5. 4. 1 吸光度的测量以水为参比，调至分光光度计（4.2 ）的吸光度为零后，按照（5.3.2）的手续，测量试液（5.1 ) 和试剂纳11溶液（5. 2 ）的吸光度。6 结果的表示和计算从试液吸光度l扣减去试剂唯白溶液的吸光度（5.4.1），用所得吸光度从标准曲线（5.3.3）上查出相应的目申含量。最终的结果，按照与被测试样有关标准中的计算公式进行计算。52 GB 7886-87 附录A二乙摹二碰代氨基甲酸银的精制（参考件基于1乙基二硫代氨基甲酸银尚无国家标准试？”，有时需要精制，特提供精密j方法，以供参考。A .1 二乙基二硫代氨基甲酸铀的精串lj溶解
10、lOg二乙基二硫代氨基甲酸锅（C2H5)2NCS2Na 3H20于35ml乙醇中，过滤，边连续搅拌，一边往此溶液中添加lOOml乙酶，然后，抽滤，用乙酶洗涤沉淀，并在结气中F燥。A .2 试剂的制备溶解2.2g经精制的二乙基二硫代氨基甲酸纳于100ml水中，另外溶解1.7 E硝酸银于lOOml水中。在不停搅拌下，慢慢混匀这两种溶液。保持混合液温度低于10下倾析出清液，并在10下，用水洗涤沉淀三次，过滤，在室温下真嗒干燥，越光保存于冷处。53 GB 7888 87 附录B针状镑的使用参考件）由于某种原因，当需要用针状铮来代替镑粒时，应对此法作如下变动$3.7变动内容为“铮g直径为23mm的轩状体
11、”。5.1第二段变动内容为“取出适量上述的试液，其中含碑量为120问之间，加！Oml盐酸溶液( 3.叶，再补充水，使其总体积为30ml。在添加快化绑溶液之前，最终的酸度约为4mol/L飞5.3.l第二段变动内容为“b日！Oml盐酸溶液（3.1）和适量的水，使体积为30ml，再加2ml慎化饵溶液（3.5）和2ml氯化亚锦溶液（3.的，h5. 3.1最后一段变动内容为“使反应进行lh”。54 GB 7886-87 附录C干扰测定的离子（参考件）c .1 干扰测定的含义，系指某种离子在限量之内对10月碑的测定，所引起的误差起过5%以上。c .2 干扰测定的离子见下表。子扰澳定的离于编号名称加入形式最
12、大允许限量mg I Ag Ag NO, 0.5 2 pt K,PiCI 6 0.1 3 Co2 CoCI, 6 码。1. 0 4 Cu2 ICuSO, 5 H20 。5 Mo6 I (NH，M。702, 4 H,O o.5 6 Cd 金属铺5.0 7 Pb Pb , sH,o l .O 15 Ge IGeO, 0.03 消除方法在含有120g呻的试液中，加JOml 50 % 酒石酸和lOml盐酸溶液（3.1 ），使之总体积为40时，且酸度为3mol/L同编号5、Mo的处理5.4第一段内容改为z加5.0ml15%融化柳溶液（3.5）和3.0ml 40%氯化亚锡溶被（3.的在含有1-20问阑的试液
13、中，加！Om！盐酸。.I ），加水，使之总体职约40时，然后加0.1 g硫酸联氨团体，使金属砸沉淀，用紧密撼纸干过捕，英糟液作试验，然后加2ml踉化饵溶液。.5 ) 采用消除方法时允许限量，mg3.0 1. 0 0.4 2.0 55 GB 7188-87 续表最大允许限量编号名称加人形式捎除方法、mg 16 Fe3 FeCl3 6H20 5.0 在含有120g碑的试液中，加！Oml50% 酒石酸溶液，再加！Oml盐酸（3.1），使之总体积约为40时，且酸度为3 mol/ L 17 NO, HN03 在含l20问伸的试液中，加5ml硫酸，加热，充分冒白烟，赶尽硝酸根切忌蒸于，冷却后，加水约歪曲ml,且酸度为3mol/L18 S r2 SrCl2 6H20 15.0 19 v NH, VO, 1.5 20 Ti 3 Ti Cl, 40.0 21 w Na,wo, 2 H,O 3.0 22 Mn MnSO, 125.0 23 Mn 1 KMnO, 100 24 F-NaF 1000 25 CIO, HCIO, 1000 附加说明s本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由南京化学工业公司研究院归口。本标准由南京化学工业公司研究院负责起草。本标准主要起草人郭佩华、胡家韬、李秀玲、顾梅英、汪松节。56 采用消除方法时允许限量，mg100
