1、ICS 13. 030. 30 D 45 备襄号：972-1997E.J 中华人民共和国核行业标准EJ /T 349. 3-1997 岩石中微量仕的分析方法The analysis meth。dof micro thorium in rocks 1997-12-23发布1998-06-01实施中国核工业总公司发布EJ/T 349. 3-1997 合目前EJ 349. 3-88岩石中微量仕的分析方法实施近十年来，得到广泛应用。我们在实践中积累了丰富的经验，对原方法进行了改进。本标准中的第一篇与EJ349. 3一88中的第一篇相比，在技术内容上，改变了熔矿方法，采用了棍合锻盐分解样品，减化了操作步
2、骤，降低了成本，提高了工作效率。第二篇在技术内容上未做改动。本标准从实施之日起，同时代替EJ349. 3-88。本标准由全国核能标准化技术委员会提出。本标准由核工业标准化研究所归口。本标准起草单位z核工业北京地质研究院。本标准主要起草人：裴玲云、宋社娟。中华人民共和国核行业标准岩石中微量仕的分析方法The analysis method of micro thorium in rocks 1 范围EJ /T 349. 3-1997 代替EJ349. 3-88 本标准规定了岩石中微量牡的分光光度法测定原理、步骤、试剂和仪器、结果计算和方法精密度。本标准适用于岩石中微量仕的分析。测定范围：仕含量为
3、11068 10 5。岩石中200mg的U、Fe;lOOmg的Ti、Zr、Ca、Mg,Al、Zn、Cu;50mg的RE;20mg的V存在下，对lOg仕的测定无干扰。第一篇N263萃取色层分离偶氮肿E分光光度法2 方法提要试样用1昆合接盐分解后，制备成硝酸05%）硝酸铝05%）酒石酸（2%）混合溶液。将试液通过氯化甲基三惋基锻Nm）萃取色层柱，仕被定量吸附，以含酒石酸2%）的硝酸05%）榕液淋洗杂质，用盐酸（4mol/L)洗脱牡，偶氮脾皿显色，于波长660nm处测其吸光度。3 主要仪器和设备3. 1 分光光度计3. 2 保温电炉每根电炉丝功率lOOOW，每个电炉板上安两根电炉丝，电炉四周有高12
4、cm、厚0.Scm的石棉板，此石棉板夹在薄铁板上。3.3钳增塌4 试剂和材料除特殊说明外均用分析纯试剂，实验用水为去离子水。4. 1 硝酸仕（Th(N03)4 4H20) 4. 2酒石酸4.3尿素（20%)(m/V)中国核工业总公司1997-12-23批准1998-06-01实施1 4. 4 草酸（5%)(m/V)4.5 抗坏血酸4. 6 DA201吸附树脂（6080目）4 7 Nm （氯化甲基二烧基锻4.8 200号溶剂煤油4.9 第二辛醇4.10硝酸（p=1. 4g/cm 4.11 盐酸（p=l.18g/cm3) 4.12 盐酸(1十2)4.13 高氯酸（p=l.75g/cm3) 4.14
5、 王水EJ/T 349. 3一1997三份盐酸（4.11）一份硝酸（4.10）混匀（V/V），现用现配。4.15硝酸铝Al(N03)3 9H20) 4.16 上柱液lOOmL溶液中含15mL硝酸（4.10）、l5g硝酸铝（4. 15）和2g酒石酸（4.2）。4. 17 恍涤掖lOOmL溶液中含15mL硝酸（4. 10）和2g酒石酸（4.2）。4. 18硝酸锻05%Hm/V) 4.19 毗睫硝酸溶液lOOmL中含15mL硝酸和34mL毗睫。4.20 毗睫硝酸接榕液lOOmL中含3g硝酸债和5mL毗晓。4.21 氨水（p=O.88g/cm3) 4.22 偶氮肺Ill(0. 05% )(m/V) 4
6、.23无水乙醇4.24 海合接盐取氟化接、硝酸接、氯化接、硫酸接按（3 : 1 : 1 : 0. 5）比例混合，在6070温度下烘凶，研细后装入塑料瓶中，放入干燥器内保存。4.25玻璃纤维用盐酸（4.12）煮沸o.拙，再用水洗净。4.26色层柱（7mm70mm)DA201吸附树脂预处理方法如下：将树脂装入交换柱中，用乙醇淋洗，洗至用表面皿收集56滴流出液，加1滴水无浑浊出现为止。将树脂取出，在6080时烘干，装入磨口瓶中，备用。色层柱的制备z称取lgNm(4.7）于lOOmL干烧杯中，加1.5mL溶剂煤油（4.剖，加入3滴第二辛醇（4.9），搅匀使榕液清亮，加入已处理的lgDA201吸附树脂，
7、搅匀，在水浴上蒸至温盐状，用盐酸（4.12）浸泡2h以上，装入柱底垫有玻璃纤维（4.25）的色层柱中，使用前依次2 EJ/T 349. 3一1997用lOmL盐酸（4.12）、20mL上柱液（4.16）洗柱，备用。4.27仕标准溶液4.27. 1 配制称取硝酸牡（4. 1) 2. 379g于200mL烧杯中，用20mL硝酸（4. 10）加热榕解，转入lOOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液lmL约含lmg牡。4.27. 2 标定准确移取50.OmL牡标准溶液（4.27. 1)5份于250mL烧杯中，加入40mL硝酸锻溶液(4. 18）、50mL水，加热至约80，用氨水（4.21)逐滴
8、中和至溶液呈现混浊，再加入56滴硝酸（4.10），加热至沸，取下，缓慢加入15mL毗睫础酸榕液（4.19），重新加热至沸并保温30min，用中速定量滤纸过滤，用毗院硝酸接溶液（4.20）洗烧杯一次，并用一小片滤纸擦净玻璃棒和烧杯，用毗晓硝酸接溶液（4.20）洗烧杯及沉淀56次。将沉淀连同滤纸移入已恒重的铀站塌（3.3）中，灰化，移入马弗炉中，升温至850900灼烧1.5h取出，置于干燥器中冷至室温。称量，并灼烧至恒重。由下式算出标准榕液浓度：研人W咱们一二v一0.8788. (1) 式中：Ci一一标准溶液中仕的浓度，mg/mL;W1一地塌重，g;W2一一增塌加二氧化仕重，g;V一一移取牡标准溶
9、攘的体积，mL;0. 8788一一换算系数。4. 27.3 稀释准确移取lOmL已标定的仕标准溶液（4.27.1）于lOOOmL容量瓶中，加入143mL硝酸(4. 10），用水稀释至刻度，摇匀，备用。5 试样称取试样前，将试样于105110烘2h。6分析步骤6. 1 工作曲线的绘制称取6g、混合接盐（4.24) 11份，分别置于11个lOOmL干烧杯中，摇匀，于电热板上低温熔融，放入保温炉中高温分解至白烟冒尽。取下烧杯稍冷，沿杯壁加入lOmL王水（4.14),:lnL高氯酸（4.13），蒸至自烟冒尽，稍冷。加入15mL上柱液（4.16），分别吸取0,o. 10 0. 20, 0. 30, 0.
10、 40, 0. 50, 1. 0, 1. 5, 2. 0, 2. 5, 3. OmL牡标准溶液（4.27. 3）于上述各烧杯中，将溶液倒入色层柱（4.26）中，待溶液流完后，用说撮液（4.17）挽浇杯三次，待溶穰全部流过色层柱后，依次用20mL洗海液（4.17）分两次加入，2mL盐酸（4.12）淋洗色层柱，弃去流出液，再用20mL盐酸（4.12）分三次洗脱牡，洗脱液承接于25mL容量瓶中瓶中预先加有50mg抗坏血酸（4.5）和0.5mL尿素（4.3门，加入2mL草酸（4.4）摇匀。加入2.OmL偶氮肿3 EJ /T 349. 3-1997 III (4. 22），用盐酸（4.12）稀释至刻度，
11、摇匀。在分光光度计上，用5cm和lcm比色皿，以试剂空白做参比，于波长660nm处测其吸光度，并绘制工作曲线。6.2 样品分析称取试样0.1 o. 5g（准确至O.OOOlg），置于lOOmL干烧杯中，加入约6g混合按盐（4.24），摇匀，于电热板上低温溶融，放入保温电炉中高温分解至白烟冒尽，取下烧杯稍冷，沿杯壁加入lOmL王水（4.14) ,2mL高氯酸（4.13），蒸至白烟冒尽，稍冷，加入15mL上柱液（4.16）提取牡，加热至微沸，取下烧杯冷却，用中速定性滤纸过滤于预先平衡好的色层柱中。待潜液流完后，用洗涤液（4.17）洗烧杯三次，待溶液全部通过色层柱后，分别用恍摄液（4.17) 洗滤纸
12、三次，洗色层柱两次，用2mL盐酸（4.12）淋洗色层柱，弃去流出液，以下按工作曲线绘制步骤进行。7结果计算按照下列公式计算试样中仕的含量：式中：Cz一样品中仕的含量，10-6; 研，3Cz百7w3一一从工作曲线中查得的仕量，p.g;W一一称样量，go8 方法的精密度方法的精密度见表1。表1水平含量io-6 1 6. 92 2 29.56 3 80.04 RSD 2 RSD 2. 60 5.20 1. 45 2.90 1. 61 3. 22 第二篇743型大孔阳离子交换树脂分离偶氮肿E分光光度法9 方法提要(2) 试样用过氧化铀熔融，水浸取熔块，过滤。沉淀用盐酸（4mol/L）溶解，在酒石酸存在
13、下，将试液通过743型大孔阳离子交换树脂柱。仕被定量吸附。以盐酸（4mol/L）淋洗杂质。用4 EJ/T 349. 3-1997 氯化按溶液（20%）将树脂转为接型后，再用草酸接溶液（4%）洗脱址。在盐酸（4mol/L)介质中，用偶氮肿E显色。于波长660nm处测其吸光度。10仪器和设备10. 1 分光光度计10.2 铀增捐11 试剂和材料除特殊说明外均用分析纯试剂，实验用水为去离子水。11.1 硝酸牡（ThCN034H20) 11.2 743型大孔阳离子交换树脂（6080目）11. 3过氧化纳11. 4抗坏血酸11. 5 氢氧化饷C2%)Cm/V)11. 6酒石酸（40%)(m/V) 11.
14、 7 氯化接（20%)Cm/V)11. 8 草酸接C4%)(m/V)11. 9盐酸（p=1. 18g/cm勺11.10盐酸0+2)(V/V) 11.11 硝酸（p二1.4g/cm3) 11. 12 硝酸锻05%)(m/V)11.13 无水乙醇11.14 氨水（p=O.88g/cm3) 11.15 毗睫一硝酸溶液lOOmL中含15mL硝酸和34mL毗呢。11. 16 日比睫一硝酸接溶液lOOmL中含3g硝酸接和5mL毗晓。11. 17 三乙醇胶（5%)(V/V)11. 18 偶氮肿III(0. 05% )(m/V) 11.19牡标准榕液11. 19. 1 配制称取硝酸仕（11.1)2. 379g
15、于200mL烧杯中，用20mL盐酸（11.9）加热溶解，转入lOOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液lmL约含lmg仕。11. 19. 2 标定准确移取50.OmL牡标准溶液（11.19. 1)5份于250mL烧杯中，加入40mL硝酸锻榕液( 11. 12）、50mL水，加热至约80，用氨水(11.14）逐滴中和至溶液呈现混浊，再加入56滴硝酸01.11），加热煮沸，取下，缓慢加入15mL毗院一硝酸溶液（11.1日，重新加热至沸并EJ/T 349. 3-1997 保温30min，用中速定量滤纸过滤，用毗睫一硝酸按溶液(11.16）洗烧杯一次，并用一小片滤纸擦净玻璃棒和烧杯，用毗睫硝酸
16、接溶液(11.16）洗烧杯和沉淀56次。将沉淀连用滤纸移入已恒重的铅蜡塌(10.2）中，灰化。移入马弗炉中，升温至850900灼烧1.仙，取出，置于干燥器中冷至室温。称量，并灼烧至恒重。由下式算出标准溶液浓度。W.-W, c1一二v一0.8788 . (3) 式中：c1一标准溶液中仕的浓度，mg/mL;Wi一增塌重，g;W2一培塌加二氧化仕重，g;v一一移取仕标准溶液的体积，mL;0.8788一换算系数。11. 19. 3 稀释准确移取2mL已标定的牡标准榕液(11.19. 1)于lOOOmL容量瓶中，加入330mL盐酸(11. 9），用水稀释至刻度，摇匀，备用。11. 20 玻璃纤维用盐酸(
17、11.10）煮沸0.恼，再用水洗净。11. 21 离子交换柱（lOmmlOOmm)将743大孔阳离子交换树脂用水浸泡24h，反复倾洗除去悬浮物，用乙醇Ol.13）浸泡础，用水倾洗至浸泡液无黄色，以湿法装入柱底垫有玻璃纤维(11.20）的交换柱中，流出液自滴流量为1.5 2. OmL/min，使用前依次用lOmL水，15mL盐酸(11.10）洗柱，备用。12 试样称取试样前，将试样于105110烘施。13 分析步骤13. 1 工作曲线的绘制于碱熔试剂的空白溶液中，准确加入仕标准溶液(11.19. 3)0, 1. 0,2. 0,3. 0,4. 0,5. OmL 于150mL烧杯中，将溶液转入交换柱
18、(11.21）中，用20mL盐酸(11.10) , 1 OmL氯化按溶液01. 7)、lOmL水淋洗。弃去流出液，用13mL草酸接熔液01.8）分三次洗脱牡，洗脱液收集于25mL容量瓶中，加入50mg抗坏血酸01.4) ,8. SmL盐酸01.9），摇匀。加入2mL偶氮肿m01. 1肘，用水稀释至刻度，摇匀。用3cm比色皿，以试剂空白为参比，在分光光度计上，波长660nm处测量吸光度。绘制工作曲线。13.2 样品分析称取试样0.1 0. 5g（准确至0.OOOlg），置于刚玉增塌中，加入36g过氧化饷(11.3),混匀后再覆盖O.Sg，放入已升温至700的马弗炉中熔融lOmin左右，视增塌内呈
19、暗红色流体，取出，小心摇动。冷却。将增塌放入150mL烧杯中，加约60mL三乙醇胶01.17）浸取，用水和少量盐酸01.10）洗出增塌，并保持煮沸lmin，取下，稍冷。用快速定性滤纸过滤，用热6 EJ/T 349. 3-1997 的氢氧化纳溶液（11.5）洗烧杯两次、沉淀三次。再用热水洗烧杯和沉淀各一次，弃去滤液，用Z5mL热盐酸（11.10）完全溶解沉淀于原烧杯中，加入ZmL酒石酸溶被（11.6），将溶液转入交换柱(11.Zl)中，用ZOmL盐酸(11.10），如试样中稀土含量较高时，可增加lOmL盐酸(11. 10）淋洗交换柱。然后用lOmL氯化锻溶液(11.7）、lOmL水淋洗，弃去流出液。以下按工作曲线手续进行，测定吸光度，从工作曲线上查得相应的仕量并计算结果。14结果计算按照下列公式计算试样中仕的含量z俨号 式中：c2一样品中牡的含量，106; Wa一一从工作曲线上查得的牡量，用；W一一称样量，g.15 精密度室内精密度r=O. 1168 Mo. 688 室间精密度R=O. 2685 Mo. s661 7 hrAMAml问但守肉问同国
