1、叶l中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0695 - 2000 发动机油挥发度测定法(气相色谱法)2000 - 09 -11发布Standard test method f or engine oil volatility by gas chromatography 国家石油和化学工业局发布2001 - 01-01实施SH/T 0695-2000 前本标准等效采用美国材料与试验协会标准ASTMD5480-1995(发动机油挥发度气相色谱测定法。本标准与ASTMD5480一1995的主要差异是:本标准采用ASTMD5480-1995引用标准时，采用我国相应的现行标准;对我国无相应等效标准的，
2、在本标准中写入引用的实质性内容。本标准由中国石油化工股份有限公司提出。本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。本标准主要起草人:由掘鹤、金坷。1 范围中华人民共和国石油化工行业标准发动机油挥发度测定法(气相色谱法)Standard test method for engine oil volatility by gas chromatography SH/T 0695-2000 1. 1 本标准规定了发动机油371C挥发度的气相色谱测定方法。本标准适用于含有不必由气相色谱柱洗脱出来的高分子量组分的发动机油。本标准也能用
3、于在238C和371C之间任何温度的油品挥发度的测定。1.2 本标准限于初情点高于238C的试样。1.3 本标准使用SI单位制。1.4 本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。2 引用标准下列标准包括的条文，通过引用而构成为本标准的一部分。除非标准中另有明确规定，下述引用标准应是现行有效标准。SH/T 0558 石油馆分沸程分布测定法(气相色谱法)3 方法概要将含有内标的试样与稀释过的正二十四烧溶液混合，然后注射至气相色谱仪。使用可重复的程序升温速率升高柱温，并记录整个运
4、行时间内色谱图下的面积。利用含内标的正构烧娃以及正二十四烧的保留时间和沸点数据，以线性回归的方法计算371C的保留时间(RT)。将内标的面积响应(面积/克)对371 C保留时间测定的试样面积进行关联，以获得油品在371C的挥发质量百分数。4 意义和应用4. 1 测定发动机油在371C的挥发度是某些润滑油产品规格的要求。4. 2 本标准能用于终馆点超过SH/T0558标准规定范围的润滑油产品挥发度的测定。5 仪器5. 1 色谱仪具有下列特点的任何气相色谱仪均可使用。5. 1. 1 柱炉柱炉需要具有升温至400C的能力。5.1.2 检测器火焰离子化检测器要求能在405C连续操作。国家石油和化学工业
5、局2000- 09 -11批准2001- 01-01实施SHfT 0695 - 2000 5.1.3 程序升温控制器色谱仪必须具有超过本标准所需温度范围的可重复线性程序升温能力。5.1.4 进样系统进样系统必须提供柱上进样或相当的进样能力，例如程序升温元分流注射。5.1.5 压力与流量控制器色谱仪必须装备在通过程序升温时能保持载气流量恒定的稳压与稳流设备。5.2 色谱柱12 m长，0.53mm内径，0.15m液膜厚度的非极性的聚二甲基硅烧改性棚碳硅烧键合相色谱柱，或者能耐所用高温，并能满足7.3规定分离要求的相当的色谱柱。5. 3 积分仪为检测色谱图下面的累加面积必须的工具。可以使用计算机或电
6、子积分仪来完成。一个定时设备能用于记录设定时间间隔的面积。使用相同的定时设备测量内标组分和正二十四烧的保留时间。测得的最大信号必须在测量系统的线性范围之内。5.4 微量注射器用于将试样注入色谱仪，推荐使用10L注射器。6 试剂和材料6.1 试剂纯度在所有试验中必须使用纯度高于99%的化学试剂。倘若其他试剂有分析纯或更高的纯度，也可以使用。6.2 二硫化碳CCS2)。注意:二硫化碳是易燃物。应尽量避免吸入其蒸气，或与皮肤接触。6.3 葵烧。6.4 正十一烧。6. 5 正十二烧。6. 6 正十六烧。6. 7 正十八烧。6.8 正二十四烧。6.9 载气:高纯氮气或氮气。推荐用分子筛或其他适当试剂脱出
7、水、氧和怪类，进一步纯化。注意:氮气和氮气是高压气体。6.10 检测器气体:净化空气、高纯氢气。注意:空气和氢气是高压气体。氢气为易燃气体。7 仪器准备7.1 柱制备新色谱柱必须在最高操作温度下老化，以便减小固定相流失引起的基线漂移。老化步骤如下z7. 1- 1 将色谱柱与检测器断开。7. 1- 2 在室温下通载气吹扫至少30min。7.1.3 在载气流过柱子的情况下，将柱温升高到要使用的最高温度，并保持此温度1216h。7.1.4 将色谱柱冷却到室温。7.1.5 重新连接色谱柱与检测器。7.1.6 将检测器温度设定在高于要使用的最高柱温5C以上。? 1. 7 在正常载气流量下，将色谱柱程序升
8、温至最高操作温度几次，直到获得稳定的基钱。2 SH/T 0695 - 2000 7.2 性能标样为检测色谱柱的分离度和响应的线性，按如下步骤配制性能标样:准确称量要皖、正十二烧、正十六烧、正十八烧和正二十四烧各0.1g(精确至0.1mg)到一个100mL的容量瓶中。用二硫化碳稀释至刻度。充分混合直到各个组分完全榕解均匀，以制成储备洛液。用移液管将0.1mL的储备液转移至10mL 的容量瓶中，用二硫化碾稀释到刻度，充分混合后配制成性能标样。7.3 柱分离度为测试柱分离度，注射与分析用量相同的性能标样，使用第8章中描述的操作获得色谱图。参照图1.柱分离度R按式(1)计算:R = 2(d2 - d1
9、)/1. 699(Yl + Y2) 式中:d1一一正十六烧的保留时间，问d2一一正十八烧的保留时间，的Y1一一正十六烧的半峰宽，的Y2 正十八烧的半峰宽.8。7. 4 响应的线性.( 1 ) 在性能标样中，每个化合物对正十八烧的相对响应因子应保持在5%之内。获得性能标样的色谱图之后，利用每个组分的质量及其相关的峰面积，计算混合物中每个正构烧怪组分的相对响应因子。相对响应因子RRF按式(2)计算:RRF = (Mn/An)/(M18/A18) 式中:Mn一-混合物中某组分的质量.g;An -混合物中某组分的面积;M18一一混合物中正十八烧的质量.g;A18 混合物中正十八烧的面积。5.22 4.
10、49 dl (8) 正十六炕d2 (8) - 3.65 1 憬!P 2.81 1. 98 1. 14 正十八炕Yl (5) Y2 (8) 10.00 11. 87 13.75 15.6吕17.5019.37 21. 25 23. 12 2丘。时间，min图1柱分离度测试色谱图( 2 ) 此外，考察性能标样各组分的峰形。如果峰形失真明显，可能需要使用较小的试样量，或者色谱柱需要更换。8 操作步骤8.1 内标混合物的制备3 SH/T 0695 - 2000 各取10mL要:皖、正十一J院和正十二烧加入具塞瓶中，并混合均匀，制成内标混合物。8. 2 正二十四烧溶液(A溶液)的制备将0.2gC精确至0
11、.1mg)正二十四烧加入100mL容量瓶中，并用二硫化碳稀释至刻度，制成A溶液。8. 3 内标溶液也洛液)的制备称量2.0gC精确至0.1mg)的发动机油和0.1gC精确至0.1mg)的内标混合物，加入25mL的容量瓶中，并用二硫化碳稀释至刻度，制成B溶液。8.4 进样溶液CC、溶液)的配制用移被管将各1mL的A潜液和B溶液加入10mL的容量瓶内，然后用二硫化碳稀释至刻度，配制成C榕液。8. 5 进样应用8.6中给出的仪器操作参数注射一定量的C洛液进入色谱仪。应当选用不会引起7.2制备的性能标样峰形失真的进样技术。进样技术与使用的色谱仪器和色谱柱有关。色谱柱终温不应超过制造商推荐的温度，但是应
12、高到足以保证油品的洗脱。典型的色谱图如图2所示。8.30 C lO 6.84 - 5.37 1 .Hfl 3.91 2.44H榕剂0.98 内标0.00 6.87 C24 图25 W /30发动机油挥发度测试的典型谱图8. 6 推荐的仪器操作参数见表1。色谱柱柱长，m柱内径，mm液膜厚度，m初温，C初时，mm速率，C/min终温，C终时，mln汽化温度，C检测温度，C载气流量，mL/min进样量，L4 表1色谱仪操作参数键合聚砌碳硅烧12 0.53 O. 15 40 1 5 400 5 冷柱头405 710，氮或13，氮13 时间，minSH/T 0695 - 2000 9 计算9. 1 将要
13、皖、正十一:皖、正十二烧和正二十四烧的保留时间与相应的沸点制表，然后用线性回归与内插法计算出371C相应的保留时间。表2提供了正构烧煌的沸点。表2正构:民煌的沸点1)碳数沸点，C10 174 11 196 12 216 13 235 14 254 15 271 16 287 17 302 18 317 19 330 20 344 21 356 22 368 23 380 24 391 1) C10C20的值来自短类及有关化合物的性质选择值API项目44，P.K-1011，1970年10月31日。C21C24的值来自相同文献P.K-1030 9.2 发动机油在371C挥发的质量百分数A%(m/m
14、)J即挥发度按式(3)计算:A = 100BC/DE 式中:B一一-发动机油在色谱图上直到371C的面积;C一一加入内标的质量，g;D一一三个内标组分的峰面积之和;E 发动机油的总质量，g;100-转换g/g为%(m/m)的因子。10 报告报告发动机油在371C的挥发度，精确至0.1%(m/m)。11 精密度( 3 ) 通过实验室间测试结果的统计考察，气相色谱法测定发动机油在371C挥发度结果的可靠性按下述规则判断(95%置信水平)。11- 1 重复性同一操作者使用同一设备，在相同的操作条件下，对同一试样，连续两次测试结果之差，不应超过式(4)计算的数值(见表3):r = o. 403xo.2
15、5 ( 4 ) 式中:X挥发度的平均值。11- 2 再现性不同操作者在不同的实验室，对同一的试样所得两个单次独立测试结果之差，不应超过式(5)计算5 SH/T 0695 - 2000 的数值(见表3):R = 1. 617 Xo. 25 . ( 5 ) 式中:X一一挥发度的平均值。表3发动机油挥发度精密度估计371r挥发度.%Cm/m)重复性.%Cm/m)再现性.%Cm/m)3. 0 0.53 2.13 3. 5 0.55 2. 21 4. 0 0.57 2.29 4.5 0.59 2.36 5.0 O. 60 2.42 5.5 O. 62 2.48 6. 0 O. 63 2. 53 6.5
16、O. 64 2. 58 7.0 O. 66 2.63 7.5 O. 67 2.68 8.0 O. 68 2.72 8.5 0.69 2. 76 9.0 0.70 2.80 9. 5 0.71 2.84 10.0 0.72 2. 88 10.5 0.73 2. 91 11. 0 0.73 2. 95 11. 5 0.74 2. 98 12.0 O. 75 3. 01 12.5 0.76 3. 04 13.0 O. 76 3.07 13.5 O. 77 3.10 14.0 O. 78 3.13 14.5 O. 79 3.16 15.0 O. 79 3. 18 15.5 0.80 3.21 16.0
17、 0.81 3.23 16.5 0.81 3. 26 17.0 0.82 3. 28 17.5 0.82 3.31 18.0 0.83 3.33 18.5 0.84 3.35 19.0 0.84 3.38 19.5 0.85 3.40 20.0 0.85 3.42 20.5 0.86 3.44 21. 0 0.86 3.46 6 COON-udC 同团由中华人民共和国石油化工行业标准发动机油挥发度测定法(气相色谱法)SH/T 0695 2000 9唔中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 电话:68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻即蜂开本880X12301/16 印张3/4字数13千字2001年3月第一版2001年3月第一次印刷印数1一20009毛定价8.00元科目563-498书号:155066. 2-13564 9毛
