1、1 适用范围中华人民共和国石油化工行业标准工业用裂解碳四的组成测定气相色谱法Crac尬JgC4 fraction for industrial use -Detem由l8tionof hyl曲创泪rboncomponeD饱-G困chromaf(咆raphicmethod SH/T 1141一也(2删年确认)本标准适用于工业用裂解碳四馆分中碳四烯怪异构体和浓度在0.1%以上的短类杂质的测定。本标准还适用于其他来源碳四煌的定量分析。2 方法原理试样通过进样装置注入，并被载气带入色谱柱，在色谱柱内被分离成相应的组分，用热导池检测器检测井记录其色谱图，按归一化法计算各组分的含量。3 主要材料及试剂3.
2、1 载气氢气，纯度大于989奋。3.2 载体锚姆沙伯(Chromosorb) P - NA W，-80目;或也硅砖，-80目;或6却1色谱载体，-80目。载体在涂渍固定液前需先过筛，保留所需筛目，并于1以上烘2h，随后置于干燥器内冷却备用。3.3 固定液3.3.1 葵二睛，色谱固定液。3.3.2 苯乙脯，色谱固定液。3.3.3 二缩三乙二醇，化学纯。3.3.4 硝酸银(GB67萨一77)，分析纯。3.3.5 碳酸丙烯酶，色谱固定液。3.3.6 硅酣DC-2，色谱固定液。3.4 标准样品。4 仪器备有热导池检测器的气相色谱仪，对0.1%含量的娃类组分所产生的峰高应大于噪声的二倍。4.1 进样装置
3、4.1.1 气体进样阔，定量管容积0.5-2mL。国家标准局1锦6-07-24发布1987-07-01实施854 SHlT 1141-92 4.1.2 耐压注射器，0-15L。4.1.3 液体进样间，耐压3.5MPa，定量管容积0.5-5.0L。4.2 恒温箱能保持色谱柱所需工作温度并恒定在:1:1 c以内。4.3 色谱柱4.3.1 色谱柱及使用条件见表1。表1色谱柱及使用条件色谱校葵二月青柱PC/DC-2 混合液相柱固定液葵二脯82.5%PC及17.5%DC-2 最高使用温度，C1 50 溶剂乙酷乙隧载体Chromorb Chrornosorb P-NAW P-NAW 载体粒度，目-80 -
4、80 一固定液/载体涂溃比30:1 25: 1 柱长，m10 14 柱内径，nun 3 3 AgNV四G-AgN乌/BC串联柱61.5%AgN.J 33%AgN.J 38.5%EG 67%B C 65 65 6201型6201型-80 -80 AgN.J: TEG:6却1AgN.J : BC: 6却1=2.4: 1.5:30 =15:30:1 6 3 3 柱管材质不锈钢或其他适宜的材质载气H2 H2 H2 H2 流速，mrmn21.4 20 22 22 柱人口压力，kgfIcm2 2.0 2.4 1. 8 1.8 柱温，C。-40。-35 。-35 。-35 注:AgN.JITEG柱的制备:称
5、取2.4g研碎的硝酸银粉末，滴加元氯离子蒸馆水，直至硝酸银恰好全部溶解(即硝酸银饱和水溶液)，再加1.5g二缩三乙二醇，混和均匀，倒在曲目6201载体，充分振摇以使混合均匀，然后装柱备用。陀(propylenec咽bonate)一一碳酸丙烯酣:DC-2(silicone DC -2d)一一硅酣DC-2;四巳(阳由ylenegiycol)一一二缩三乙醇;BC(benzyl cyanide)-一苯乙腊。4.3.2 色谱柱的填充:将内部洗净并经干燥的柱管一端填塞少许玻璃棉，并接至真空泵抽吸，从另一端加入固定相关不断轻轻敲击柱管，直至柱管填充均匀紧密。柱间连接用金属毛细管或填充了相同固定相的金属短管。
6、4.3.3 色谱柱的老化;色谱柱使用前应在稍高于操作温度(低于固定液最高使用温度)的条件下通载气老化12h，所用载气及流速与试样分析时相同。855 SH/T 1141-92 4.4 检测器热导池检测器。4.5 记录装置0-1或0-5mV单笔式记录仪，满标时间小于28。4.6 积分仪及数据处理机。5 取样方法取样方法按GB61-86工业用裂解碳四液态采样法的规定执行。5.1 进样裂解碳四试样可用耐压注射器(4.1.2)或液体进样阅(4.1.3)直接注人液态试样，或按5.2所述方法先将液态试样充分汽化后再用气体进样阀(4.1.1)注入气态试样。进样量为1L液态试样或0.5mL气态试样，或由操作者选
7、择的能使各组分得到合适分离并能保证最低检出浓度的进样量。5.2 液态试样的汽化方法汽化装置见图1。将长2-4m，内径0.2mm的不锈钢毛细管置于50-70C的恒温水浴内。毛细管一端与取样钢瓶的出口相连，另一端直接与进样装置或试样容器连接，当打开阀门时形成的压力降使毛细管内的试样汽化。盛液态碳四的取样钢瓶毛细管1013 .自-水银气压计。至真空泵水裕(田头70C)试样容器圄1液态样晶汽化装置在注入试样前，进样装置或试样容器均需用试样进行冲洗。如需减少冲洗进样装置或试样容器所耗试样量，可用带水银压力计的真空泵抽吸。856 SHlT 1141-92 6操作步骤6.1 设定色谱仪操作条件6.1.1 色
8、谱仪启动后，进行必要的调节以达到下列最佳操作条件:汽化室温度:70C或由操作者选择的适宜温度;柱温:按表1所示或能得到良好分离的适宜温度;载气流速:按表1所示或能得到良好分离的适宜流速。注:使用氢气作载气时，必须保证气路系统无泄漏，并将氢气排放至室外。6.1.2 色谱仪达到最佳操作条件，并待基线稳定后开始进行试样分析。6.2 测定在已达到稳定的最佳条件下，连续将试样测定二次，记录色谱图并测量各组分的色谱峰面积。6.3 色谱图及相对保留值6.3.1 典型色谱图:见图2-406.3.2 相对保留值:见图2。二1iJ二;1-+ . (min) 42 12 35 L -si;二h二!j.lzf 一-一
9、一一-r一一-一1l II一-二三一寸主-;，.:. 一-一-一-争一一_1-:弄士-上-一一-一-11-，-28 21 14 7 固2要二腼柱的典型色谱固l一丙烯;2一异丁烧;3一正丁炕;4一丙二烯;5一丁烯-1;命-异丁烯;7一反丁烯-2;8一异戊烧;步一)1民丁烯-2;10一丙烘;11一正戊烧;12一丁二烯-1，3 857 858 SHlT 1141-92 -一-二l固3PC/DC-200混合液相柱的典型色谱固1一乙烧+乙烯;2一丙烧;3一丙烯;4一异丁烧;5一正丁炕;命一环丙烧;7一丙二烯;8一丁烯-1;步一异丁烯;10一反丁烯-2; 11一顺丁烯-2;12一异戊烧;13一丁二烯-1，
10、3;14一丙焕;15一正戊烧.: .i 8l- -.1.:一1一-一L._ . 5 SHlT 1141-92 .!:5 11 ?也一-;-.1: 9 10 圈4AgN/TEG + A酬乌/BC串联柱的典型色谱圄1一丙烧;2一异丁烧;3一正丁烧;4一乙烯;5一丙烯;命一异戊烧;7一丙二烯;8一正戊烧;步一反丁烯-2; 10一异丁烯;11一丁烯-1;12一顺丁烯-2; 13一丁二烯-1, 3 859 SH/T 1141-92 表2组分的相对保留值相对保留组分名称PClDC-2! 樊二脯柱混合液相柱乙烧0.18 乙烯0.18 乙:快0.64 丙烧0.34 丙烯0.54 甲基乙焕2.47 丙二烯1.
11、35 异丁烧0.66 正丁烧1. 丁烯-11. 46 异丁烯1. 58 反丁烯-21.佣顺丁烯-22.22 丁二烯-1，3 3.03 丁二烯-1，2 3.95 异戊烧2.08 正戊烧2.66 环丙烧1. 10 戊烯-13.77 反戊烯-24.44 顺戊烯-25.20 丁烘-1 5.34 乙烯基乙:快7.28 6.4 计算采用峰面积归一化法，按下式计算各组分的百分含量:F;.A G;=一一(1-x) j- 2: (Fj.AJ 式中:Gj-待测组分i的克分子(或质量)百分数:Aj一一待测组分i的峰面积;0.14 0.14 0.37 0.49 2.54 1. 23 0.72 1. 1. 31 1.
12、39 1. 66 1. 98 2.36 3.23 2.24 2.89 1.06 3.09 3.53 3.98 4.57 6.21 Fj -待测组分i的相对克分子(或质量)校正因子，见表3;X一一样品中硫、水分、快短等杂质的总含量。860 值AgN:J/TEG AgN乌IBC串联柱1. 37 0.38 1. 71 2.19 0.64 1. 4.79 3.46 2.88 5.68 6.37 6.37 1. 85 2.50 SHlT 1141-92 表3组分的相对校正因子载气:H2 相对校正因子组分名称相对克分子校正因子相对质量校正因子乙烧乙烯丙炕丙烯祷丙二烯祷甲基乙快异丁烧正丁炕丁烯-1异丁烯反丁
13、烯-2顺丁烯-2丁二烯-1，3 异戊烧正戊烧祷载气为He的测定值。7 结果的表示7.1 分析结果1. 55 1. 55 1. 19 1. 24 1. 61 1.47 1. 03 1. 1. 05 1. 05 1. 1. 04 1.俑0.90 0.84 对于任一工业用裂解碳四试样，均需以两次测定结果的算术平均值表示。7.2 重复性0.80 0.75 O.佣O.佣1. 11 1.01 1. 03 1. 1. 01 1. 01 0.98 1. 0.99 1. 11 1. 04 同一操作人员使用同一台仪器，对同一样品在相同条件下，用正常和正确的操作方法进行重复测定，其结果的允许差应符合图5的规定。2.0 E Il 1.0 沽4司0 ,-I I I I 国hJ 州旧二MII0.1 5 10 回1组分平均含量，用固5精度861 SHlT 1141-92 8试验报告报告应包括下列内容:a.有关样品的全部资料:批号、日期、时间、采样地点等;b.测定结果;C.在试验过程中观察到的异常现象;d.不包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。附加说明:本标准由中国石油化工总公司提出，由上海石油化工研究所技术归口。本标准由上海石油化工研究所负责起草。本标准主要起草人李正文、石生骏。862
