1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2214-2008 进出口植物源食品中氟草烟、氟硫草院、氟毗草踪和唾草睫除草剂残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法Determination of fluroxypyr, diflufenzopyr, dithiopyr and thiazopyr residues in food of plant origin for import and export LC-MS/MS method 2008-11-18发布2009-06-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局目IJ1=1 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由国家认证认可监
2、督委员会提出并归口。本标准起草单位z中华人民共和国深圳出入境检验检疫局。本标准主要起草人:靳保辉、陈波、谢丽琪、华红慧、张建莹。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 2214-2008 SN/T 2214-2008 进出口植物源食晶中氟草烟、氟硫草昵、氟毗草踪和曝草昵除草剂残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法1 范围本标准规定了植物源食品中氟草烟、氟硫草睫、氟目比尊踪和唾草院四种日比脆类除草剂的液相色谱质i普/质谱测定方法。本标准适用于大白菜、玉米和哥日噬草院四种毗院类除草剂残留的确证和定量测定。2 方法提要3 试剂材料除另有说明外，所用试j均3.1 乙腊:色i普纯。3.2 甲醇:
3、色谱纯。3. 3 甲酸:色谱纯。3.4 氧化饷。3.5 0.1%甲酸的水溶准:准确吸3.6 0.1%甲酸-甲醇(50+50，甲醇定容至刻度，混合均匀。3.7 毗睫类除草剂标准品:氟(C,; H6F5NZSz,CAS No. :1 3.8 标准储备溶液:准确称取中，浓度相当于500mg/L，储备液，经SupddeanC8固相萃取柱净瓶，用水定容至刻度.棍合均匀。500 mL至1000 mL容量胞，用1-7)、氟硫革呢(C5H2 F2 N, 0 , , ) ，纯度均大于99%。氟毗草踪，溶剂为乙腊。甲醇溶解并定容至棕色容量瓶3.9 混合标准中间榕液:准确吸取遁E嘱-瞰腕草院脱储备痞液于棕色容量瓶中
4、，并加入与其他毗院类除草剂等质量浓度的氟毗草踪，用甲醇定容至刻度，各种毗脆类除草剂的浓度为1 mg/L，此中间溶液可在ooC4 C避光存放1个月。3. 10 1昆合标准工作溶液:根据需要，使用前吸取一定量的混合标准中间溶液(3.的，用空白样品基质溶液配制u3.11 固相萃取柱:Supelclean C18 500 mg/ 3 mL，或相当者。使用前用5mL乙腊处理，保持柱体湿润。3.12 微子L滤膜:0.22m，有机相型。4 仪器和设备4.1 液相色谱-质谱/质谱仪.配ESI离子惊。4.2 天平:感量0.0001 g和0.01g。- SN/T 2214-2008 4. 3 捣碎矶。4.4 聚丙
5、烯离心管:15 mL和50mL，具塞。4.5 离心机:5000 r/min , 4. 6 涡旋1昆合器。4. 7 吹氮浓缩仪。4.8 固相萃取装置。5 样晶制备与保存5.1 大白菜和橙子取代表性样品约500g，将其可食用部分(不可用水洗)切碎后，用崎碎机将样品加工成浆状，t昆匀，装入洁净容器，密封井标明标记，于oC4 C冷藏保存。5.2 玉米取代表性样品约500g，充分粉碎，混匀，装入洁净容器内，密封并标明标记.于oc 4 C冷藏保存。6 分析步骤6.1 提取称取5g(精确至0.01g)样品于50mL的离心管中，加入适量去离子水浸润片刻。加入10mL乙脯，在涡旋7昆合器上棍匀3min，于500
6、0r/min离心5min，将上层请被转移至另一支离心管。分别用10 mL、5mL乙脯重复以上提取过程，合并提取液。加入适量氯化饷(NaCI)，充分振荫，于5000 r/min 离心3min。取上层5mL乙脂提取液至15mL离心管，于40C吹氮浓缩至约2mL，充分氓匀。6.2 净化将样品提取液(6.1)转入Ca固相萃取柱(3.11)。用4mL乙睛洗脱.从上样开始收集全部流出被(约6mL)，整个固相萃取净化过程控制流速不超过l滴/旦。流出液于40(氮气吹至近干，用0.1%甲酸甲醇(50十50，体积比)(3.6)定容至1.0 mL，旋1月1昆匀后，过0.22m做孔滤膜(3.12)，供模相色谱质谱/质
7、谐测定。6.3 W!lj定6.3. 1 渡帽色谱条件a) 色谱柱:ACQUITYBEH C18色i普柱，50X2.1mm(内径), 1. 7m，或相当者;b) 柱温:40C; c) 流速:0.3mL/ min; d) 进样量，20L;e) 流动相及梯度洗脱条件见表l。表1流动帽及梯度洗脱条件时间/min流速/(mL/min)0.1%甲酸的水溶液/%甲醉/%。0.3 80 20 6 0.3 。100 7.5 o. : 80 20 6.3.2 质谱条件离子化模式:电喷雾电离正离子模式(ESI+);质谱监视l方式z多反应监测(MRM);分辨率:单位质量分辨率;其他参考质i普条件参见附录A。6. 3.
8、 3 液捆色谱-质谱/质谱测定6.3.3.1 定性测定按照上述条件测定样品和1昆合基质标准溶液，样品中待测物质的保留时间与基质标准榕液的保留2 SN/T 2214-2008 时间偏差在:1:2.5Yc之内;定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在相应的被测物。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%I 50 2050 1020 , lO 允许的最大偏差/%:!:20 土25:!:30 土506.3.3.2 定量测定在仪器最佳工作条件下，对基质混合标准工作情液进样，以峰面积为纵坐标，基质混合工作溶被浓度为横坐
9、标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行定量，样晶溶被中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内。在上述被相色谱-质谱/质谱条件下，氟草烟、氟毗草惊、氟硫草院和唾草睫的保留时间参见附录A表A.l。四种口比院类除草剂标准物质的总离子流色谱及多反应监测(MRM)色谱图参见附录B图B.l和图B.2，6.3.4 空白试验除不加标样外，按上述测定步醺进行。7 结果计算和表述按式(1)计算试样中四种毗院类除草剂的含量，计算结果需扣除空白值。式中tX; = (c, - co,) X V X 1 000 一m X 1 000 X, 样品中四种毗睫类除草剂的含量，单位为微克每千克(g/kg); c, 一从标
10、准工作曲线所得四种毗院类除草剂浓度，单位为微克每升(fig/U;COi一-空白试验所得四种毗睫类除草剂浓度，单位为微克每升(g/U;V 样液最终定容体积，单位为毫升(mL); m 最终样被代表的试样质量，单位为克(g)。8 方法的测定低限和回收率8.1 测定低限大白菜和橙子基质:氟草烟、氟硫草脏、氟毗草踪和唾草睫的测定低限均为5g/kg，. ( 1 ) 玉米基质:如飞草烟和瓶口比草朦的测定低限为10g/峙，氟硫草睫和唾草睫的测定低限为5g/kg，8.2 回收率在5g/kg40g/kg添加浓度范围内，大白菜、橙子与玉米基质中毗睫类除草剂回收率见表3，表3大自菜、橙子和王米基质中四种毗脏类除草剂的
11、添加回收率(n=10)样品种类添加水平/(g/kg)平均回收率/%5.0 69. 5116. 7 大白菜10.0 76. 6113. 4 20.0 74.4103.6 5.0 93. 1105. 3 橙子10.0 85. 6 109.9 20.0 85. 3 105.。5.0 99.5106.2 10.0 100. 7 109.7 玉米20. 0 92. 5 104.7 40.0 77. 688. 7 3 r SNjT 2214-2008 A.l 离子化模式:ESI+ 0 A.2 毛细管电压(kV):3.00。A.3 源温度(OC):105。A.4 脱溶剂气温度CC):350。A.5 脱溶剂气
12、流速(L/h): 750。A.6 监测方式:多反应监测(保留时间/min化合物2.85 氟草烟3.50 氟E比尊踪5.25 氟硫革呢4.81 嗖萃院a为定量检测离子。对于不同附录A(资料性附录)参考质i曹条件1/s 锥子L电压;V30 30 30 30 30 30 30 30 碰撞能量/eV15 20 15 15 18 30 21 29 1 ) 非商业性声明:附录A所列参考质i普条件是在WatersQuattr Premier型液质联用仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。4 100 。5ppb 2一一氟毗草踪;3一噬草睫:4
13、 氟硫草咬。100 % 。Ouroxypyr 氟革烟附录B(资料性附录)标准晶的总离子流色谱固与多反应监测(MRM)色谱圈圈B.1。4. 81 3 100 % 。2. 50 5.00 I/ min TTrT /lnm a) SN/T 2214-2008 4 2.50 d) diflufenzpyr 氟咣尊踪I/ min 5.00 I/min 100 -, dithlopyr 1001 thiazopyr 氟硫草草II噎草% % % 3.2R 6. 73 1.40 。2. 50 5. 00 I/ min 2. 50 5. 00 1m, 2. 50 5. 00 /min 2.50 5.00 /min g) h) 固B.25 g/L毗院类除草剂标准多反应监测(MRM)色谱固5
